焦化生产技术 知识点6.脱苯生产 项目三焦化知识点6：（5）粗苯的精制.pptxVIP

1;为什么精制粗苯？;目前石家庄焦化厂5万吨/年装置；目前邢台建滔5万吨；旭阳20万吨。 河北到2010年约80万吨 山西目前约30万吨，到2010年约100多万吨粗苯加工规模。 山东目前约30万吨，到2010年约70万吨粗苯加工规模。 河北、山西、山东三省到2010年粗苯加工能力预计总计约250万吨;粗苯主要是由苯、甲苯、二甲苯和三甲苯等苯族烃组成，还有不饱和化合物及少量含硫、氮、氧的化合物。其中各组分的含量因配煤质量和组成及炼焦工艺条件的不同而有较大波动。 粗苯中主要组分含量及其性质见下表7-1 粗苯中苯、甲苯、二甲苯含量占90%以上，是粗苯精制提取的主要产品。苯族烃是易流动、易燃烧、不溶于水、无色透明的液体，其蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压的爆炸范围：苯蒸气1.4%~7.1%；甲苯蒸气1.4%~ 6.7%；二甲苯蒸气1.0%~6.0%。; 粗苯中不饱和化合物含量为5%~10%，此含量主要取决于炼焦炭化室温度。炭化温度越高，不饱和化合物的含量就越低，不饱和化合物在粗苯馏分中的分布很不均匀，主要集中在140℃以上的高沸点馏分和79℃以前的低沸点馏分中。 79℃以前的初馏分中主要有环戊二烯类脂肪烃；140℃以上的重苯中主要含有古马隆、茚、苯乙烯。此外还含有甲基氧茚和二甲茚等。; 这些不饱和化合物主要是带有一个或两个双键的环烯烃和直链烯烃，极易发生聚合、树脂化作用，易和空气中的氧形成深褐色的树脂状物质，溶解于苯类产品中，使之变成褐色。所以在生产苯、甲苯和二甲苯时，需将不饱和化合物除去。 粗苯中的硫化物含量约为0.6%～2%，主要是二硫化碳、噻吩及其同系物。在刚生产出来的粗苯中尚含有约0.2%的硫化氢，但在粗苯储存过程中逐渐被氧化成单体硫。粗苯中的硫化物还有硫醇，含量甚微，一般不超过总硫化物的0.1%。 粗苯中尚含有吡啶及其同系物和酚类，因含量甚少，不作为产品提取。; 粗苯中还含有少量的饱和烃，总含量一般在0.6%~ 1.5%，并多集中于高沸点馏分中。因高沸点馏分产量不大，所以饱和烃的含量颇为显著。如二甲苯馏分中可达3%~ 5%，因而使产品的比重降低。纯苯中含??0.2%~0.8%的饱和烃，其中主要是环己烷和庚烷，它们都能与苯形成共沸化合物。;粗苯的精制方法是根据粗苯的组成、性质、产品的品种和质量要求而制定的。 粗苯的主要成分苯、甲苯、二甲苯及三甲苯等由于相邻的二组分之间的沸点温度相差较大，可用精馏方法进行分离。而某些不饱和化合物及硫化物的沸点与苯类产品之间的沸点温度相差很小，不能用精馏的方法把它们分开，要用化学的方法分离。; 　按除去不饱和化合物和硫化物的方式不同，粗苯精制方法主要有酸洗精制法和加氢精制法。 酸洗精制法具有工艺流程简单、操作灵活、设备投资少，材料易得，常温、常压下运行，但有液体废物产生。该法在中国焦化厂广泛采用。 加氢精制法工艺复杂，对设备材质要求较高，所得产品质量好，用途广，售价较高，没有液体废物产生，有利于环境保护，宜在粗苯集中加工厂采用。该法在中国焦化厂也有采用。 粗苯精制产品的产率同原料的性质和操作条件有关。大型焦化厂粗苯精制生产苯类产品的产率见表7-2。; ;高温加氢 ;（１）加氢温度：500℃～550℃; 催化剂:Cr2O3-MOO2-Al2O3系． （２）加氢裂解、脱烷基化反应弱，生成的低分子烃少。 （３）苯的产率较低，苯残油量多，可采用萃取精馏生产甲苯。;（１）加氢温度：350℃～380℃; 催化剂: CoO-MOO2-Fe2O3系． （２）主要进行脱硫、脱氮、脱氧、加氢饱和化反应。裂解反应很弱。 （３）加氢油中含有较多的饱和烃。采用普通精馏难以分离芳烃中的饱和烃，需要采用共沸精馏、萃取精馏等获得高纯产品。 （４）德国等采用Lurgi法、环丁砜法、KK法。;表7-2 粗苯和轻苯精制产品和产率;粗苯精制的主要产品为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯(轻溶剂油)。 苯是粗苯最主要的组分，含量占55%~80%。苯为无色易挥发和易燃液体，有芳香气味，不溶于水，而溶于乙醇。苯是有机合成工业的基础原料，用途极其广泛 。中国目前主要用于合成纤维、塑料、合成橡胶、制取农药及国防工业等方面。苯的主要用途见图7-1; 甲苯的产率仅次于苯，可由氯化、硝化、磺化、氧化及还原等方法制取染料、医药、香料等中间体及炸药、糖精，此外还可制取己内酰胺供生产尼龙6用。甲苯的冰点很低（-95℃），可用作航空燃料及内燃机燃料的添加剂。 粗苯精制所得的工业二甲苯是对—二甲苯（21%）、邻—二甲苯（16%）、间—