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第一章 物理化学的定义，相变化（物质在熔点沸点间的转化） 物理化学的基本组成： 1 化学热力学（方向限度） 2 化学动力学（速率与机理） 3 结构化学 物理化学的研究方法、热力学方法、动力学方法、量子力学方法 系统、环境的定义。系统的分类：开放系统，封闭系统，隔离系统 系统的性质：强度性（不可加） ，广延性（可加） 。系统的状态 状态函数及其性质： 1 单值函数 2 仅取决于始末态 3 全微分性质。 热力学能、热和功的定义 热分：潜热，显热。功分：膨胀功、非膨胀功。 热力学第一定律的两类表述 ： 1 第一类永动机不可制成。 2 封闭体系：能量可从一种形式转 变为另一种形式，但转变过程中能量保持不变。 、 def U PV 恒容热、恒压热，焓的定义。 H 恒容热：①封闭系统② W f =0 ③ W e=0 恒压热：①封闭系统② W f=0 ③ dp=0 理想气体的热力学能和焓是温度的函数 。 C, CV , CV,m， CP, CP,m 的定义。 CV,m=a+bT+cT 2+? / a+bT -1+cT -2 +? △ u =n C V,m (T 2-T 1) △ H=n C P,m(T 2-T 1) 3 5 5 7 单原子分子 CV,m= R CP,m= R 双原子分子 CV,m= R CP,m= R 2 2 2 2 单 = 5 双 = 7 CP,m- C V,m=R R=8.3145J· mol -1 · k-1 3 5 可逆过程定义及特点： ①阻力与动力相差很小量②完成一个循环无任何功和热交换③膨胀过程系统对环境做最大功，压缩过程环境对系统做最小功 可逆过程完成一个循环△u=0 W 0 Q 0 W 、 Q、 △ u、 △ H 的计算 ①等容过程： W=0 Q=△u △u=n C V,m(T 2-T 1) △H=n C P,m(T 2-T 1) ②等压过程： W=- Pe(V 2-V 1) Q=△ H △u=n C V,m(T 2-T 1) △H=n C P,m(T 2-T 1) ③等温过程： W=-nRTln V2 Q= －W △u= △H=0 V1 ④绝热可逆过程： W=n C V,m(T 2 -T1) / p1 v1 1 Q=0 △ u=n C V,m(T 2 -T 1) v1 1 1 v2 p1 =( v2 ) T1 =( v2 ) T1 =( 1 △ H=n C P,m(T 2-T 1) 1 p1 ) p2 v1 T2 v1 T2 p2 相变化过程中 △ H 及 △u 的计算 △u=△H-P △V=△H-nRT 见书 1-10 化学计量系数 化学反应进度 = nB （必与指定的化学反应方程对应） B 化学反应热效应定义， 盖斯定律： 一个化学反应， 不管是一步完成或是经数步完成， 反应的总标准摩尔焓变是相同的，即盖斯定律。 标准摩尔反应焓变：r H m (T ) = B H m （ B， , T ） B 化学反应 r H m 的计算 ：1r H m (T ) =B f H m （ B， , T ） f H m ：在温度为 T ， B 由参考状态的单质生成 B（ B =1 ）时的标准摩尔焓变2 r H m (T ) =-B c H m （ B， B , T ） c H m ：在温度为 T， B（ B =-1 ）完全氧化成相同温度下指定产物时标准摩尔焓变 由标准摩尔燃烧焓变计算某物质 f H m T 基希霍夫公式： r H m (T ) = r H m (298.15K ) + B C p, m ( B, )dT 298. 15k B 用于计算任意温度 T 时的 r H m (T ) 注意： CP,m 温度适用范围，反应各物质无相变化，当有时分段进行。 积分溶解热、微分溶解热、积分稀释热、微分稀释热的定义。 热力学第二定律的两种表述 ： 1（克劳休斯）不可能把热由低温物体转移到高温物体而不留 下其他变化。 2（开尔文）不可能从单一热源取热使之全部转换为功而不留下其他变化（第 二类永动机不可制成） 第一类永动机：不消耗任何能量做功。第二类永动机：从单一热源取热使之全部转换为功 自发过程（单向性，不可逆性）的定义，热力学第二定律研究的是自发过程的方向和限度。 卡诺循环的基本组成? A（P1,V1,T1 ） 因为 BC、DA为绝热过程 TV 1 =常数 可推得： v2 = v3 B（P2,V2,T1 ） v1 v4 C（P3,V3,T2 ） W =-nRln v2 (T1-T2 ) Q1 =-W=nRT 1 ln v2 D（P4,V4,T2 ） v1 v1 可逆热机效率： =W Q1 Q2 T1 T2 即： Q1 Q1 T1 Q1 Q2 0