天然药物化学 蒽醌类化合物理化性质的升华性、溶解性、酸碱性和显色反应 蒽醌类化合物理化性质.doc

授 课 对 象 系别 层次 班级 教 学 方 式 讲授 eq \o\ac(□,√) 讨论 eq \o\ac(□,√) 示教 eq \o\ac(□,√) 其他 eq \o\ac(□,√) 课 程 类 型 理论课 eq \o\ac(□,√) 实验课□ 见习课□ 其 他□ 题 目 蒽醌类化合物（二）——理化性质 课时安排 0.5学时 教 学 目 的 要 求 1、掌握蒽醌类化合物理化性质的升华性、溶解性、酸碱性 教 学 内 容 重点（*） 难点（#） 疑点（?） 时间分配 (学时) 提问/举例/教具 一、性状 二、升华性 三、溶解性 四、酸碱性 1、酸性 2、碱性 举例 讨论、思考题、作业： 参考书目： 杨红、冯维希 主编 中药化学实用技术.（全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材）北京：人民卫生出版社，2009 李端 主编.中药化学.第1版.（全国中医药高职高专卫生部规划教材）北京：人民卫生出版社，2006 吴剑峰、王宁 主编.《天然药物化学》 第二版（人民卫生出版社） 漳州卫生职业学院教案 课程名称： 天然药物化学 编号： 漳州卫生职业学院教案纸 第 1 页 蒽醌类化合物（二） ——理化性质 一、性状 1、醌类化合物如果母核上没有酚羟基取代，基本上无色，但随着酚羟基等助色团的引入则表现有一定颜色，取代基的助色团越多，颜色也就越深。 2、蒽醌类化合物多有荧光，在不同的PH条件下所呈的荧光不同。 3、苯醌、萘醌多以游离态存在，而蒽醌一般结合成苷存在于植物体中，因极性较大难以得到结晶。 二、升华性 游离的醌类一般具有升华性，小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。 三、溶解性 1、游离苷元：极性小，一般溶于苯、氯仿等有机溶剂，不溶于水； 2、苷：极性增大，易溶于乙醇、甲醇中，溶于热水中。 四、酸碱性 1、酸性 （1）醌类化合物多具有酚羟基，具有一定的酸性。利用此性质可在碱性溶液中成盐溶解，加酸酸化后游离沉淀，再抽滤得到醌类化合物。 （2）醌类化合物因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱表现出显著差异。根据醌类酸性强弱的差别，可用碱梯度萃取法分离化合物。 ①含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者；一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同。能溶于 NaHCO3溶液。 ②醌类化合物母上β-OH的酸性强于α-OH。 β-OH受羰基吸电子影响，使质子更易解离；而α-OH与羰基相邻形成氢键 漳州卫生职业学院教案纸 第 2 页 缔合，因此，前者酸性较为强，可溶于Na2CO3溶液，后者溶于NaOH溶 ③酚羟基数目增多，酸性增强。但酚羟基若形成分子内氢键，则酸性下降。下列化合物的酸性依次递减。 （3）以游离蒽醌类衍生物为例： 含-COOH含2个以上β-OH含1个β-OH含2个α-OH含1个α-OH 可从有机溶剂中依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH、及5%NaOH水溶液进行萃取。 2、碱性 由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生成盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深。