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高性能热固性树脂概述
学校名称:
华南农业大学
院系名称:
材料与能源学院
时 间:
2017年2月27日
高性能热固性树脂的研究意义
“高性能热固性树脂的研究现状与发展研讨会”于2011年4月2~3日在苏州竹辉饭店召开。各位专家以报告的形式详细介绍了各自在热固性树脂领域的研究和应用工作,内容涉及酚醛树脂、苯并噁嗪树脂、聚酰亚胺树脂、环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、芳炔树脂、氰酸酯树脂、氰基树脂等多个品种。与会的专家和领导就目前我国高性能热固性树脂的现状、存在的问题和今后的发展方向进行了热烈的讨论。一致认为,高性能热固性树脂在高新技术领域中占有十分重要的地位,但我国高性能热固性树脂的发展水平与国外相比有较大差距,并存在着基础研究和应用研究水平与产业发展需求差距较大的问题。
高性能热固性树脂是目前使用最广泛的先进复合材料基体,其复合材料具有优异的力学性能,可在恶劣的环境下长期使用。按树脂应用性能特点可分为结构复合材料和功能复合材料热固性树脂。结构用热固性树脂制备的复合材料力学性能较优,一般用于航空航天飞行器的主、次承力结构,包括环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂,苯并噁嗪树脂、氰酸酯树脂、苯并环丁烯等:功能用热固性树脂制备的复合材料往往具有透波、吸波或抗烧蚀等特性,可作为航空航天飞行器功能结构部件,包括酚醛树脂、氰酸酯树脂等。此外,近年来国内外还发展了一些新型树脂体系,如聚三唑树脂、邻苯二甲腈树脂和有机/无机杂化树脂等。
主要种类
1双马来酰亚胺树脂
双马来酰亚胺树脂(BMI是一类综合性能优越的高性能热固性树脂,在电子电器、航空航天、深海潜航等诸多领域有逐步取代环氧树脂的趋势。
双马来酰业胺树脂作为航空耐高温结构材料的主力树脂,其复合材料的耐高温性能和抗冲击损伤性能是影响应用的关键因素。目前国内双马来酰亚胺树脂主要还是基于二苯甲烷型双马来酰亚胺单体和二烯丙基双酚A改性剂,新型结构双马来酰亚胺单体的研宄仅限于实验室,尚未实现商品化,与美国、日本存在一定差距,一定程度上限制了我国新型双马来酰亚胺树脂体系的开发。
然而,BMI树脂的脆性大和固化反应温度高的缺点限制了其进一步的应用,针对脆性大的缺点国内外学者进行了大量的研究,开发了一系列耐热性和韧性优异的BMI树脂,但这些树脂最终固化温度(或后处理温度)大多介于200-250 0℃,不适于普通的热压罐成型,高温固化处理也使得BMI固化制品内应力增加、生产效率下降,因此,研究如何降低BMI树脂的固化温度具有重要的意义。
2聚酰亚胺树脂
聚酰亚胺(PI)树脂是一类具有优异的耐热、力学和介电性能的先进复合材料基体树脂。改善树脂成型工艺性和进一步提高耐热等级是PI研究和应用的主要方向。
异构PI(指非对称型结构的PI)树脂是2000年以来PI研究领域最重要的发现之一。相对于对称型结构的PI树脂,它以更加优异的耐热等级和流动性,解决了“既能高温使用,又容易加工”的难题。
3苯并噁嗪树脂
苯并噁嗪树脂及其固化物具有许多优良性能,包括:可室温存储和运输、相对低的熔融粘度便于成型加工、固化时不需要强酸或强碱为催化剂且无小分子放出、低固化放热和低收缩、良好的尺寸稳定性、低吸水性和优良的电气性能、优良的自阻燃性、耐高温耐化学腐蚀、优秀的机械性能。
正是由于上述的各种优点,使得苯并噁嗪树脂展示出巨大的应用潜能,可以作为无卤树脂产品应用于复合材料、交联剂、覆铜板等产品中。如下表所示,与市场上目前所用的热固性树脂相比,苯并噁嗪树脂的性能优势主要在于它的高模量、高玻璃化转变温度、高的热稳定性和残碳率、较低的吸水率、良好的电气性能。同时它的合成原料来源广泛、价格低廉;固化过程无挥发物,成型操作易于控制;制品孔隙率低、性能优良等优点。
3氰酸酯树脂
CE性能优异,可综合BMI等的耐高温性和EP良好工艺性,加上介电性能极佳,因此在电子、航空航天、涂料、胶粘剂等诸多领域获得了广泛的应用,目前CF主要用于高频高速宇航通讯电子设备的印刷电路板( PCB)、航空航天结构部件、隐身材料、高性能雷达天线罩、通讯卫星等。
5苯并环丁烯
苯并环丁烯类聚合物具有优异的物理性能、介电性能、化学稳定性及高温热稳定性等特性。其固化过程中无需另加催化剂、无小分子和副产物生成,产物纯净且收缩率小。其主要特点有:热分解温度高、高储存模量、高玻璃化转变温度、高耐溶剂性能、低介电常数、低的介质损耗、有优异的耐湿性、良好的成膜性能、粘附性能极佳。苯并环丁烯材料具有的优异电绝缘性能,可在电子高技术领域获得广泛的应用。苯并环丁烯经常被用来制造感光性聚合体。以苯并环丁烯为基础的聚合体电介质能适应多种微电机系统或微电子处理中用的感光底片。应用包括片结合,光学互接,低K电介质,甚至包括脑神经植入。
高性能热
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