第十章+红外吸收光谱分析.pptVIP

§10-12 试样的制备 一、制备试样时应注意的问题 1、试样的浓度和测试厚度应选择适当 2、试样中不应含有游离水 3、试样应该是单一组分的纯物质 二、试样的制备 1、气态试样：气体吸收池 2、液体和溶液试样 1）液膜法：沸点较高的试样 2）溶液法：沸点较低，挥发性较大的试样 3、固体试样 （1）压片法：KBr和KCl （2）石蜡糊法：液体石蜡 （3）薄膜法 （4）溶液法：CCl4和CS2 红外联用技术 红外光谱用于鉴别化合物，操作简便，应用广 泛，但要求被测样品必须具有一定的纯度。色谱 法具有高分离能力，但不具备识别化合物能力， 将两种方法联用即可取长补短。现在红外光谱与 气相色谱、液相色谱和超临界色谱的联用都已获 得成功。其中与气相色谱的联用最为成熟，已有 多种型号的商品仪器问世；超临界色谱与红外的 联用潜力最大，已进行了大量的研究工作。 * * * * * 两元酸的两个羧基之间只有1~2个碳原子时，会出现两个C=O吸收峰，这也是由偶合产生的 （4）费米共振（Fermi resonance) 当一个振动的倍频和另一个振动的基频接近时，可发生耦合作用，使吸收峰变强，并使峰分裂。 (5) 立体障碍 羰基与双键之间的共轭受到限制时，σC=O较高 （6）环的张力 环的张力越大， σC=O就越高 §10-8 红外光谱定性分析 一、定性分析的应用 1、官能团定性 :根据化合物的红外光谱的特征基团频率来检定物质含有哪些基团，从而确定有关化合物的类别。 2、结构剖析:由化合物的红外光谱并结合其它实验资料来推断有关化合物的化学结构。 二、 红外谱图解析的基本步骤： 1.计算不饱和度 2.官能团的确定( 1500 cm-1) 3.指纹区确定细节（1500～600 cm-1） 4.核磁共振（H质子） 5.综合以上分析提出化合物的可能结构 （一）鉴定已知化合物： 1.观察特征频率区：判断官能团，以确定所属化合物的类型。 2.观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 3.对照标准谱图验证。 将试样的谱图与标样的谱图进行对照，或者与文献上的标准谱图进行对照。如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认定样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不对，则说明两者不为同一物，或者样品中有杂质。如使用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型均应与标准谱图相同。 2.经元素分析确定实验式； 3.有条件时可有MS谱测定相对分子量， 确定分子式; 谱图解析示例： 5.按鉴定已知化合物的程序解析谱图。 （二）测定未知化合物： 1.准备性工作： 提纯试样了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等； 4.根据分子式计算不饱和度; 1.烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动； 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动 3. 723cm-1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4]平面摇摆振动；若n＜4 吸 收峰将出现在734～743cm-1处。 2.烯烃 1. 3030cm-1 =C—H伸缩振动； 2. C—H 伸缩振动； 3. 1625cm-1 C＝C伸缩振动； 4. C—H（—CH3、— CH2）面内弯曲振动； 红外谱解析要点及注意事项 1.红外吸收谱的三要素（位置、强度、峰形） 2.同一基团的几种振动的相关峰是同时存在的 3.红外谱图解析顺序 4.标准红外谱图的应用 总的图谱解析可归纳为：先特征，后指纹；先最强 峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定。一 抓一组相关峰。光谱解析先从特征区第一强峰入手，确 认可能的归属，然后找出与第一强峰相关的峰。第一强 峰确认后，再依次解析特征区第二强峰、第三强峰，方 法同上。对于简单的光谱，一般解析一、两组相关峰即 可确定未知物的分子结构。对于复杂化合物的光谱由于 官能团的相互影响，解析困难，可粗略解析后，查对标 准光谱或进行综合光谱解析。 例：未知物分子式为C6H8N2，其红外图如下图所示，试推其结构。 1.Ω＝4 2.可能有苯环，此推测由3031、1593、1502的吸收峰所证实，