煤为原料地合成氨工艺流程简图.pdfVIP

以煤为原料的合成氨工艺 煤合成氨工艺的核心问题是制备纯净的氢气， 而制备纯净的氢气， 就涉及到 脱硫脱碳工序！含硫、含碳的气体，都是酸性气体！ C+H2O(水蒸气 )=CO+H2 （水煤气法） CO+H 2O=CO2+H2 拥有氢气与氮气，即可制得氨。 氨与二氧化碳作用生成氨基甲酸铵（简称甲铵），进一步脱水生成尿素！ 3 2 2 4 2 4 2 2 2 2NH+CO==COONHNH （放热），COONHNH==CO(NH) +HO （吸热）。 尿素加热分解可以制成三聚氰胺 6CO(NH2) 2==C3N3(NH2) 3 ( 三聚氰胺 )+3CO2+6NH3 。 工艺流程 (1) 原料气制备 将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。 对于固体原料煤和焦炭， 通 常采用气化的方法制取合成气；渣油可采用非催化部分氧化的方法获得合成气； 对气态烃类和石脑油，工业中利用二段蒸汽转化法制取合成气。 (2) 净化 对粗原料气进行净化处理， 除去氢气和氮气以外的杂质， 主要包括变换过程、 脱硫脱碳过程以及气体精制过程。 ① 一氧化碳变换过程 在合成氨生产中， 各种方法制取的原料气都含有 CO，其体积分数一般为 12% 2 2 到 40%。合成氨需要的两种组分是 H 和 N ，因此需要除去合成气中的 CO。变换 反是： CO+H2O→H2 +CO2 =-41.2kJ/mol 0298H Δ 由于 CO变换过程是强放热过程，必须分段进行以利于回收反应热，并控制 变换段出口残余 CO含量。第一步是高温变换，使大部分 CO转变为 CO2 和 H2 ；第 二步是低温变换， 将 CO含量降至 0.3%左右。 因此，CO变换反应既是原料气制造 的继续，又是净化的过程，为后续脱碳过程创造条件。 ② 脱硫脱碳过程 各种原料制取的粗原料气， 都含有一些硫和碳的氧化物， 为了防止合成氨生 产过程催化剂的中毒， 必须在氨合成工序前加以脱除， 以天然气为原料的蒸汽转 化法，第一道工序是脱硫， 用以保护转化催化剂， 以重油和煤为原料的部分氧化 法，根据一氧化碳变换是否采用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。 工业脱硫方法 种类很多，通常是 采 用物理 或 化学吸 收 的方法， 常用的 有低温甲醇 洗法 (Rectisol) 、聚乙二醇二甲醚法 (Selexol) 等。 粗原料气经 CO变换以后，变换气中除 H2 外，还有 CO2、CO和 CH4 等组分，其 中以 CO2 含量最多。 CO2 既是氨合成催化剂的毒物， 又是制造尿素、 碳酸氢铵等氮 肥的重要原料。因此变换气中 CO2 的脱除必须兼顾这两方面的要求。 一般采用溶液吸收法脱除 CO2 。根据吸收剂性能的不同，可分为两大类。一 类是物理吸收法，如低温甲醇洗法 (Rectisol) ，聚乙二醇二甲醚法 (Selexol) ， 碳酸丙烯酯法。一类是化学吸收法，如热钾碱法，低热耗本菲尔法，活化 MDEA 法， MEA法等。 ③气体精制过程 经 CO变换和 CO2 脱除后的原料气中尚含有少量残余的 CO和 CO2 。为了防止