表面工程技术之转化膜与着色技术.pdfVIP

§1 转化膜的基本特性及用途 • 定义： 金属化学处理法（化学转化膜）是通过化学 或电化学手段，使金属表面形成稳定的化合物 膜层的方法。 • 机理： 金属与特定的腐蚀液接触而在一定条件下发 生化学反应，由于浓差极化作用和阴极极化作 用等，使金属表面生成一层附着力良好的，能 保护金属不易受水和其他腐蚀介质影响的化合 物膜。 • 特点： 由于化学转化膜是金属基体直接参与成膜反应而成的， 因而膜与基体的结合力比电镀和化学镀膜层大的多。 Z− mM+nA→MA+nze mn • 用途 ◼保护和装饰 ◼提高涂膜与基体的结合力 ◼耐磨减摩 ◼用于冷成形加工 ◼电绝缘性 • 分类： 按形成机理分为： – 化学转化膜 – 电化学转化膜 按成分分为 – 氧化物膜 – 磷酸盐膜 – 铬酸盐膜 – 草酸盐膜 按用途分为 – 功能性膜（耐磨、减摩、润滑、电绝缘、冷成型加工、涂层基底 ） – 防护性 – 装饰性 §2 磷化 • 磷化膜是由金属表面与稀磷酸及磷酸盐溶液接触 而形成的。以钢铁磷化处理应用最广。 • 钢铁磷化膜按其厚度 – 厚膜、薄膜， • 根据磷化膜的形成方式 – 假转化型磷化、转化型磷化。 • 根据其处理溶液成分或温度 – 锰系、锌系、锌－锰系、锌－钙系磷化 – 高温(90℃以上)、中温(60-70℃)、低温(30-50℃)和常 温(室温)磷化等。 • 钢铁磷化膜形成基本机理 – 磷化膜的形成 (1) Fe+2H3PO4→Fe(H2PO4)2+H2 （pH值升高） (2) Me(H2PO4)2→MeHPO4+H3PO4 3Me(H2PO4)2 →Me3(PO4)2+4H3PO4 使可溶性磷酸二氢盐向不溶性磷酸盐转化，沉积成膜。 Fe+ Me(H2PO4)2 →FeHPO4+MeHPO4+H2 Fe+ Me(H2PO4)2 →Me2Fe(PO4)2+H2 Fe与磷酸二氢盐反应。 Me(H2PO4)2+Fe(H2PO4)2+8H2O →Me3(PO4)2·4H2O+Me2Fe(PO4)2·4H2O+8H3PO4 • 成膜过程及加速所用 – 磷化过程不仅是化学过程，而且还有电化学过程。难溶性 磷酸盐的沉积发生在微阴极区，而阳极极化处理效果却相 反。 – 随着温度的上升，速率亦相应增大，最后达到最大值。表 面越粗糙，晶核数就越多，成膜速度也越快。溶液性质不 同，其相界面的扩散系数、溶液成分进入晶格时结晶的排 列情况以及催化作用和抑制作用也不同。 – 磷化处理到一定时间以后，成膜速度降低到零，膜的形成 和溶解达到平衡。磷化膜的形成并不是在停止放氢时就停 止了，而是在细孔中进一步形成。在停止放氢的一瞬间， 膜的孔隙率仍占金属总面积的3 ％~20 ％，只有在某一时间 以后(大约10min)，孔隙率才达到0.5 ％的恒定值。 • 为了加快磷化速度，提高磷化膜质量，通 常采用的方法是： – 加入氧化剂，如NO3- ，NO2- ，ClO2-等，它们能 除去成膜时产生的[H]和亚铁离子。 – 加入电位比铁高的金属离子，如Cu2+ 、Ni2+ 、 Co2+ ，它们通过电化学反应沉积在基材表面上 ，扩大阴极面积，加速磷化过程。 • 钢铁磷化工艺 – 预处理 • 脱脂浸蚀预处理 • 表面调整工序