重排反应习题及答案.docVIP

PAGE PAGE 7 重排反应习题 完成下列反应，并注明反应条件： 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12 13 14 15 完成 合成过程 完成 合成过程 习题答案： 1．在同一有机物分子内，由于试剂或介质的影响，一个原子或基团从一个原子迁移到另一个原子上，形成的新分子中碳架一般发生变化，这种反应称为重排反应。 重排反应大概有三种分类方法： 第一、根据迁移起点和终点的原子种类进行分类，即从碳原子到碳原子的重排，碳原子到杂原子的重排以及从杂原子到碳原子的重排。 第二、根据AB之间的位置，可分为1,2迁移和非1,2迁移重排。非1,2迁移是指迁移起点和终点之间相隔一个或一个以上原子的重排，如1,3；1,4；1,5??????迁移等重排反应。大多数的重排为1,2重排。 第三、根据反应机理中迁移基和迁移终点电荷的性质不同，重排反应可分为亲核重排、亲电重排及自由基重排。 2．Pinacol重排属于亲核重排，在酸催化作用下，连乙二醇先失去一个羟基，生成相应的碳正离子；接着碳正离子邻位碳原子上的烃基进行1,2－迁移；最后失去质子，得到醛或酮。 主要的影响因素有： （1）催化剂 Pinacol重排反应所用的催化剂主要是酸性催化剂，最常用的是硫酸。盐酸、草酸、碘－醋酸、醋酸、乙酰氯、二氧化硅－磷酸、磺酸等也可代替硫酸，可以得到相同的结