紫外光固化涂料及其发展动态.docVIP

紫外光固化涂料及其发展动态 1??引言? ? 涂料行业经过多年的发展，目前形成了以水性涂料、辐射固化涂料、高固体分涂料和粉末涂料为代表的环保型涂料。尤其是辐射固化型涂料，因其不含挥发性有机溶剂，对环境无污染，涂膜干后无残留溶剂以及优异的应用性能而被推为环保型涂料之首。本文对紫外光(UV)固化涂料进行综述，旨在对UV涂料的结构组成、固化机理及涂料设计和应用技术进行论述，对UV涂料的核心组成物—预聚物和活性稀释剂合成新技术动态进行介绍，以期为涂料设计和使用者提供系统的理论和最新动态。2 UV涂料固化机理 根据格若斯定律，光致化学反应的必要条件是物质对光的有效吸收。被物质吸收的光有可能引发光化学反应，但并非被物质吸收的光都能使物质发生光化学反应，只有具有足够高能量的光才能激发物质使光化学反应得以发生。显然，物质对光的吸收、吸收光的能量和物质自身的化学结构之间的关系是决定光化学反应能否发生的关键因素。? ? 光化当量定律表明：在初级反应中，被活化的分子数(或原子数)等于吸收的光量子数。光量子是光的最基本能量单位，其能量：δ=hy=hcλ? ? 式中：h=6.62×10-34 J?s；c=3×lO8m/s。? ? 活化1摩尔的分子需要吸收6.02×1023个光子。把1摩尔物质所吸收的光子能量称为1个爱因斯坦，即：μ′=йhc/λ? ? 若以纳米作为波长单位，则μ′=1.196×105/λ(kJ/mo1)。紫外光的波长范围在200-400nm，根据光化当量定律可以确定紫外光的爱因斯坦量子值为598-299kJ/mol。这一范围的光子能量几乎高于绝大多数有机化合物的化学键能，从化学热力学的观点来讲，紫外光几乎可以促使绝大多数的有机物发生光化学反应。但进一步研究表明，当射线光波与物质激发能级相适应时，才能使光化学反应有效地发生，通常把能够有效吸收紫外光并易激发为活性原子或活性原子团的物质称为光敏剂。化学动力学研究表明，紫外光促使UV涂料固化的机理属于自由基连锁聚合。首先是光引发阶段；其次是链增长反应阶段，这一阶段随着链增长的进行，体系会出现交联，固化成膜；最后链自由基会通过偶合或歧化而完成链终止。在UV固化的3个连续阶段中，光引发的速度最慢，是整个光固化反应速度的控制阶段，因此，光敏剂的光引发活性直接影响着UV固化涂料的干燥速度。? ? 综上分析，UV固化涂料的性能与UV强度以及波长有关，同时与UV涂料的结构组成即预聚物、活性稀释剂及颜填料等因素有关。3??UV固化涂料的组成? ? UV固化涂料主要由预聚物、活性稀释剂、光敏剂、颜填料和各种助剂所组成，各组分的特性和功用分别叙述。3.1??预聚物? ? 预聚物或光固化树脂是．UV固化涂料的活性结构组分之一，其性能与UV固化涂料的制备工艺、施工工艺及涂膜的各项理化性能密切相关。目前在涂料中使用较多的光固化预聚物有2类：一类是不饱和聚酯类；另一类是丙烯酸树脂类。常见预聚物的性能见表l。? ? 表1??UV 固化涂料常用预聚物预聚物 优点 缺点不饱和聚酯 价低固化较快,对颜填料润湿性好,韧性高 光泽低,耐抗性差易乳化聚酯丙烯酸酯 价较低,对颜填料润湿性好,综合性能好 耐化学药品性差聚醚丙烯酸酯 固化较快,附着力高,光泽较好,柔韧性好 耐抗性差，易乳化环氧丙烯酸酯 价低固化快,附着好,光泽高 柔韧性差，易乳化聚氨酯丙烯酸酯 固化快,光泽高,柔韧耐磨综合性能优 价格高，黏度大 3.2??活性稀释剂? ? 活性稀释剂在UV固化涂料的组成体系中兼有固化交联和溶剂的双重功能，其分子中含有可被光敏自由基引发并能进一步与预聚物反应交联的活性官能团(如双键)lt;3.3??光敏剂? ? 紫外光通常是波长位于200-400nm范围的连续波谱，对应的光子能量为、598-299KJ/mol，为了使UV固化涂料体系在此范围内快速高效地发生光固化反应，UV固化涂料体系中除预聚物和活性稀释剂外，另外还需加入容易被光分解或激发的化合物，称为光敏剂(或增感剂)由此引发的光聚合称作增感聚合，其目的是缩短UV涂料的光引发聚合诱导期，提高涂料的干燥速度。光敏剂的吸收波长通常比预聚物和活性稀释剂吸收波长长，分解产生自由基；或者是光激发引发二次反应产生自由基，二者都引发光聚合。常见光敏剂见表3。表3??常见光敏剂光敏剂类型 感光区/nm 代表性化合物羰基化合物 360-42 安息香,二苯甲酮,ω-溴代苯乙酮,联苯甲酰,苯蒽醌? ? 偶氮化合物 340～400 偶氮二异丁氰、重氮化合物有机硫化物 280—400 硫醇、二苯基二硫、四乙基秋兰姆氧化还原体系 Fe2+/ROOH??卤素化合物 300～400 卤化银、CBr4、HgBr2增感染料 400—700 曙红/苯胺,核黄