格氏试剂的制备与应用.ppt

08-06 格氏试剂的制备与应用 卤代烃能与 Mg 、 Li 、 Na 、 K 、 Al 等多种金属反应生成含 C — M 键 的 金属有机化合物 。 1 、格氏试剂的制备 R X + Mg 无水乙醚 R Mg X （ Grignard 试剂） 1900 年，法国科学家格利雅（ Grignard ）发明的 RMgX 称为格氏试 剂。其在 1912 年获得 Nobel 奖 芳基氯化镁的制备：不用乙醚，用 THF （较强极性）为溶剂 1 08-06 格氏试剂的制备与应用 例如： R X + Mg 无水乙醚 R Mg X CH 3 CH 2 Br + Mg 纯醚 , 回流 97% CH 3 CH 2 Mg Br CH 2 CH Br + Mg THF CH 2 CH Mg Br (90%) Cl + Mg THF Mg Cl 2 08-06 格氏试剂的制备与应用 2 、格氏试剂的结构 C-Mg 明显的负电荷。与一般的 共价键中，由于镁原子电负性小， C-X 共价键不同 C 原子电子密度大，带有 3 、化学性质 格氏试剂要现用现制，要求：无水，无氧，干燥，且无活泼 合物存在 H 的化 ① 与空气中的 O 2 反应 3 08-06 格氏试剂的制备与应用 ② 与含有活泼 H 的化合物反应 （酸、水、醇、酚、胺和炔等） δ δ + δ R δ - - + + H + δ - - H － － δ OH OH R － － δ MgX δ MgX + + H － OR R-H + R-H + H H － － NH NH 2 2 ③ 与 CO 2 、醛、酮和酯等化合物反应 Mg Mg X X O O H H ( OR,NH ( OR,NH 2 ) 2 ) 4 08-06 格氏试剂的制备与应用 利用 Grignard 试剂与醛酮的反应可制备各种醇 : R MgX + C O ether R C OMgX H 3 O 醇类 R C OH + Mg(OH)X 例如： 5 08-06 格氏试剂的制备与应用 利用 Grignard 试剂与 CO 2 反应可以制备多 1 个碳原子的羧酸。 注意： □ 卤代烷活性： RI RBr RCl ，由于碘代物昂贵，且易偶联，因此少用 □ 产率： 1 o 卤代烷 2 o 卤代烷 3 o 卤代烷 ，主要是由于空间效应，副 反应多等因素影响 6