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Ziegler-Natta 聚丙烯催化剂外给电子体的 研究进展 王立娟 1、王焱鹏 2、景丽荣 1、马丽 1 （1.中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，大庆 163714； 2.中国石油大庆石化公司化工一厂，大庆 163714） [摘要] 外给电子体技术是推动Ziegler-Natta催化剂发展的重要因素之一。综述了Ziegler-Natta 聚丙烯催化剂外给电子体的作用机理、发展趋势等，详细介绍了外给电子体的研究进展。 [关键词] Ziegler-Natta催化剂、外给电子体、研究进展 中图分类号：TQ322.2 文献标识码：A 目前，催化剂仍是推动PP技术发展的主要动力，高活性/高立体规整性 （HY/HS ）载体催化剂是现代聚丙烯生产工艺的基础，也是目前聚丙烯生产工艺 （如Spheripol、Hypol 、Unipol 、 Innovene Borstar 、Novolen等工艺）的核心。世 界上生产聚丙烯的绝大多数催化剂仍是基于Ziegler-Natta催化体系，即TiCl 沉积 3 于高比表面和结合Lewis碱的MgCl 结晶载体上（有的是以SiO 作MgCl 的载体）， 2 2 2 助催化剂是Al （C H ） Cl ；催化剂的特点是高活性（通常在50kgPP/g催化剂左 2 5 2 右）、高立构规整性、长寿命和产品结构的定制。自20世纪90年代以来，美国、 西欧和日本主要的聚丙烯生产商将大部分研究工作集中于该类催化剂体系的改 进上。Z-N催化剂将在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化发展，不 断开发一些性能更好的新产品。 外给电子体技术是推动Ziegler-Natta催化剂发展的重要因素之一。国外一直 将聚丙烯催化剂外给电子体技术作为催化剂技术的一个重要部分加以研究，开发 成功了与催化剂配套的各种外给电子体。如与TK系列催化剂配合的二苯基二甲 氧基硅烷（DPMS ）；与MC系列催化剂配合的苯基三乙氧基硅烷（PES ）、环己 基二甲氧基硅烷（CHMMS ）、二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS ）和与CD系列 第一作者简介：王立娟（1980-），女，硕士，工程师，主要从事聚烯烃新产品及催化剂的开发工作。电话 E-mail ：Wanglj459@ 。 催化剂配合的二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷（DIBS ）等。 1 外给电子体及其作用机理 外给电子体是在聚合过程中加入的，它不是单独作用于Z- N 催化剂，而是 一种辅助的给电子体，必须与内给电子体配合使用。但它在提升烯烃聚合并具有 较高立构规整性控制上发挥着很重要的作用。而且，由于外给电子体是在聚合过 程中加入的，改变外给电子体相对容易，特别是对于很多聚丙烯的生产厂家来说， 催化剂主体是以成品的方式购买的，而外给电子体和助催化剂是要在使用的过程 中添加的，因此通过改变外给电子体来提高 Z-N 催化剂的性能相对容易， 已 有大量关于新型外给电子体的报告， 同时关于外给电子体的作用机理已在很多 方面形成了共识，这为寻找新型的外给电子体提供了理论基础。 外给电子体的选择主要取决于它自身的碱性以及活化剂的酸性，因为在这两 组之间会发生一定程度的络合反应，由于内外给电子体在给电子性能上具有几乎 相同的功能，因此最一般地，与内给电子体相似，外给电子体通常也是酯类、胺 类和硅烷类。另外，内给电子体的结构也是选择外给电子体的重要因素，两者的 配合效果影响实现催化体系的高活性和高立构规整性。 2 外给电子体研究进展 2.1 芳香族羧酸酯类化合物 芳香族羧酸酯类化合物最早是作为内给电子体加入到催化剂中，如果不加任 何外给电子体，聚丙烯的等规度低于60% 。后来，研究者们将它作为外给电子体， 与主催化剂MgCl2 /TiCl4/PhCOOEt·AlEt 一起使用，常压下催化剂