多孔膜孔径分布统计（1）.pdf

多孔膜孔径分布统计 随着科学技术的飞速发展，各种材料应运而生，然而材料的各种特殊性能一 直都是当今各国学者研究的重点之一，为了更进一步的改善材料的物理、化学性 能，材料工作者尝试用多种方法，（诸如:气相法、液相法、阳极氧化、微弧氧化、 凝胶-溶胶法等）为多种材料“添衣加裳”——在其表面生长了一层薄膜 ，以增 强其耐磨性、耐蚀性以及生物相容性等，无可厚非，膜的形成形貌、大小、厚度 必定会对材料的性能造成一定影响。通常条件下，钛表面会生成一层由TiO ， 2 Ti O ，TiO等组成的钝化膜。TiO 薄膜具有良好的生物相容性，基体不会与之发 2 3 2 生排斥反应，所以在人工材料上覆盖TiO 薄膜可以用于医学中，现在已经用于制 2 备人工心脏瓣膜、人工膝关节，也可用于整型手术和牙科手术中。再者，纳米级 二氧化钛薄膜具有了奇特的性能，在光电转化和光催化方面有着广阔的应用前 景，也是当今材料研究的热点之一。二氧化钛薄膜有着如此特殊性能，必定与其 [20] 结构特点有着密不可分的联系，吴晓宏 等人在钛表面原位生长TiO 膜并在不同 2 电流密度下表征其膜层结构对其光催化性的影响，得出不同电流密度下所产生的 膜层有不同的光催化效率,随着电流密度的增加,孔洞的尺寸也增加，所得膜层光 2 催化活性提高,10A /dm 时产生的膜层对罗丹明B有较快的降解效率,当继续增加 电流密度,所得膜层的光催化活性反而降低。然而对多孔薄膜形貌、孔径大小分 布以及厚度的统计分析是材料工作者研究多孔薄膜性能的基础。 1.2 研究现状 即使TiO 晶型相同，其光催化活性也会有很大差异，说明还有其它因素影 2 响其光催化反应活性，晶粒尺寸就是其中之一。通常认为，粒子尺寸越小，尺寸 分布越窄，无或少团聚，光催化活性越高，达到纳米量级，特别是小于 10nm 的 [6] [7][8] TiO 粒子，光催化活性尤为显著 。原因有三个方面 :一是，量子尺寸效应。 2 量子尺寸效应导致半导体带隙变宽，导带电位更负，价带电位更正，并使能带和 其荧光光谱向短波方向移动，即发生“蓝移”现象。吸收带边位移量增大，将产 生更大的还原电位(量子颗粒体系中驱动力)，从而会导致电荷传递速率常数的增 大。因此量子粒度的TiO 颗粒可以提高以电荷传递为速率控制步骤的体系的光催 2 化效率；二是，表面效应。纳米粒子越小，表面积越大，而且表面存在的氧空穴 也越多，活性点明显增加。另外，大的表面吸收的光能越多，吸附的反应物也越 0 多孔膜孔径分布统计 多，因而光催化活性会越高;三是，粒径越小。载流子到达表面的时间越短，体 内复合机率越小，电子和空穴能更快地迁移到粒子表面参与反应，光生电荷分离 效率越高，催化活性越高。对于TiO 薄膜由于其晶粒聚集在一起，单纯减小晶粒 2 大小对提高表面积效果不大，往往需要通过增加表面孔洞来增加TiO 薄膜的表面 2 积。Benkstein K D ，Semancik S[11]等人发现利用含聚乙二醇的钦醇盐溶胶制备TiO2 薄膜时，可在TiO 薄膜中引入孔径大小为50 一Zoonln 的气孔，从而有效增强了 2 薄膜的光催化活性。Fu Y N [12]等人则以多孔介质为载体，采用溶胶一凝胶法制备 多孔的TiO 薄膜光催化剂，对三氯甲烷也取得了良好