发泡剂的研究应用状况.doc

发泡剂是掺进聚合物体系，经过加工过程中适时释放出气体，使高分子材料形成微孔一类助剂，依据气体形成机理分为物剪发泡剂和化学发泡剂。 1．物剪发泡剂 聚氨酯(PU)硬质泡沫塑料是应用最广泛泡。沫塑料。上世纪50年代末，使用氯氟烃类(CFCs)物质作为PU硬质泡沫塑料发泡剂，其中最关键是CFC-11(CCl3F)：以后，氢氟烃(HFCs)发泡剂，替换了CFC-11。90年代初，烷烃类发泡剂投入工业生产，其中关键以戊烷类物质为主。多年来，超临界CO2作为物剪发泡剂，逐步成为微孔泡沫塑料√行业新研究热点。 1.1氯氟烃类 CFCs是PU硬质泡沫塑料关键发泡剂。CFC-11是第一代发泡剂经典代表，广泛应用于PU泡沫塑料行业，它含有不燃、无毒、化学性质稳定等优点。到现在为止，CFC-11是PU硬质泡沫塑料生产中综合性能最好、导热系数最低发泡剂。不过，CFCs发泡剂对臭氧层破坏作用很大，而且会产生温室效应，依据蒙特利尔条约，发达国家已于1996年1月1日停止生产CFCs物质。以后，出现了氢氯氟烃(HCFCs)发泡剂作为替换晶，HCFC-14lb(CH3CFCl2)是在商业上可替换CFC-11最成熟发泡剂(第二代发泡剂)。HCFC-14lb没有闪点，自燃温度高，发泡效果和CFC-11相当，但它仍然含有一定臭氧除去功效，并会产生温室效应p)，所以，HCFC-14lb只是作为CFC-11过渡替换品使用，发达国家已于20XX年严禁其生产，中国也将在2030年前停止生产HCFC-14lb。 1.2氢氟烃类 HFCs发泡剂属于环境保护发泡剂(第三代发泡剂)。环境保护发泡剂关键是指臭氧消耗潜能(ODP)为零，温室效应潜能(GWP)较小，对环境友好绿色发泡剂。 HFCs发泡剂分为气态和液态两大类。气态HFCs发泡剂含有导热系数较大、蒸汽压较高、需要耐压容器储存和需要对发泡设备进行特殊改造等缺点，现在已极少使用。早期HFCs发泡剂关键是HFC-134a和I-IFC-152a，二者缺点在于导热系数较高，在多元醇中溶解度较低，加工比较困难。研究表明，在HFCs发泡剂系列中，最有可能替换HCFC-141b发泡剂是HFC-245fa(CHF2CH2CF，)和HFC-365mfc(CH3CF2CH2CF3)。 HFC-245fa由美国Honeywell企业首先推出，美国Honeywell企业、乌克兰Allchem企业和日本CentralGlass企业是其全球关键生产商。，HFC-245fa含有ODP为零、GWP较小、无色透明、不可燃、无毒和无闪点等优点。HFC-245fa作为环境保护发泡剂，中国外已开始用来生产电冰箱保温材料。美国和日本倾向于使用HFC-245fa，现在Honeywell企业已建成HFC-245缸工业级生产装置，而中国仍处于开发过程中。所以，必需加紧HFC-245fa生产和应用开发及产业化步伐，以满足中国需要； HFC-365mc由法国Atofina(原名ElfAtoChem)企业首先研制成功，国外生产商有美国Solvay氟化物企业和法国Atofina企业等。在现在全部ODP为零HFCs发泡剂中，HFC-365mfc是唯一沸点高于25℃液态发泡剂，其蒸汽压比HCFC-14lb低，发泡设备无需大改动，但它含有一定可燃性。和HCFC-14lb相比，HFC-365mfc制备泡孔结构均匀，平均孔径较小，泡体拉伸强度高，断裂伸长率大。欧盟国家正主动开发HFC-365mfc，20XX年底Solvay企业在法国建成了1.5万t/aHFC-365mc生产装置，这预示着不破坏臭氧层高性能发泡剂将在全球推广使用。 1.3水 全水发泡泡沫制备工艺简单安全，对发泡设备要求较低，基础原理是水和异氰酸酯发生化学反应释放出CO2，实际上是CO2起发泡作用。和CFC-11相比，CO2ODP为零，无毒、安全、不存在回收利用问题，不需要投资改造发泡设备。不过，发泡过程中多元醇组分黏度较高，造成发泡压力和泡沫温度全部较高；因为CO2扩散速度较快，而空气进入泡孔较慢，从而影响泡沫塑料尺寸稳定性；泡沫制品导热系数高，脆性大。即使CO2本身导热系数较大，不过经过对PU和异氰酸酯内部化学结构调整，能够生产出泡孔细小、表面光滑、热辐射较小泡沫塑料。通常，水作为发泡剂只适适用于对导热系数要求不太严格场所；对绝热保温要求严格场所，常作为辅助发泡剂和惰性烃类发泡剂混合使用。现在水发泡剂关键用于生产对绝热性要求不高供热管道保温材料、包装泡沫塑料和农用泡沫塑料等。 1.4烷烃类 因为CFCs发泡剂含有破坏臭氧层、产生温室效应等致命缺点，其使用被严格限制。1992年德国环境保护局推出“