《Chapter 06 在线腐蚀监测技术》.ppt

* * Chapter 06 在线腐蚀监测技术 * 2）线性极化法 用两电极或三电极探头，通过电化学极化阻力测量腐蚀速率，通过对电位—电流曲线线性回归，计算出曲线的斜率，即极化电阻Rp，最后，借助于Stern系数（即B值），将Rp 转换为腐蚀速率。 线性极化技术可以快速测定体系的瞬时腐蚀速度，适用于有适当电导率的大多数金属体系。 * 3）弱极化曲线法 线性极化技术是一种快速灵敏的、可以连续测量瞬时腐蚀速度的电化学方法。但这种技术也有其固有的局限性和缺点，如有的腐蚀体系在自腐蚀电位附近线性度不好，尤其是运用线性极化技术必须已知塔菲尔常数或Stern常数B，而弱极化测量技术则不受腐蚀体系线性度限制，也无须已知Tafel常数。通过非线性拟合如下方程可直接得到腐蚀速率、Tafel斜率等参数。与线性极化技术类似，它也不适用于低电导率的介质（如原油）。 （1） * 4）交流阻抗法 它可看作线性极化技术的继续和发展，在理论上它适合于多种体系。它不但可以求得极化阻力Rp、微分电容Cd等重要参数。对于线性极化法不适宜的高电阻体系是特别有效的。 工业腐蚀监测的交流阻抗可以采用2～3频率点，比如一个高频10KHZ,一个低频0.01Hz正弦波,分别涌入测量溶液电阻Rs和计划电阻Rp,该方法可以避免复杂的阻抗谱解析，同时又适用于高阻体系。是一种比较有发展前途的电化学监测方法。 交流阻抗谱 等效电路 * 5）电化学噪声技术 电化学噪声是指腐蚀着的电极表面所出现的一种电位或电流随机自发波动的现象。它的测量对被测体系没有扰动，可以反映材料腐蚀的真实情况。 与其他方法相比，电化学噪声法特别适合于监测点蚀、缝隙腐蚀、以及应力腐蚀开裂等局部腐蚀。而其它电化学方法则很难用于监测局部腐蚀。 * 1.原位无损监测技术，在测量过程中无须对被测电极施加可能改变电极腐蚀过程的外界扰动； 2.无须预先建立被测体系的电极过程模型； 3.它无须满足阻纳的三个基本条件： (1)系统的扰动与响应之间必须具有因果关系； (2)被测系统必须是线性系统； (3)被测系统对于扰动信号是稳定的； 4.电化学噪声检测设备简单可靠，且可以实现远距离监测。 电化学噪声相对于传统腐蚀监测技术的优点 * 电化学噪声分析的统计学方法，包括方差Var、标准偏差?、均方根RMS(root mean square)。 电化学噪声特征参数的计算 局部腐蚀指数LI(localization index)来判断腐蚀发生形式及程度，并认为如果LI在10-3数量级，表明体系可能发生了均匀腐蚀；如果LI接近于1，则是局部腐蚀。 不过近来发现，LI指数并不能反映局部腐蚀情况，它只反映了两个“相同”工作电极之间腐蚀动力学的差异程度。由于噪声电流在零点附近的缓慢漂移，会使LI值等于1，尽管此时发生的是典型的均匀腐蚀。 * 噪声电阻的计算 统计噪声电阻Rn---同步波动的电位噪声与电流噪声的标准偏差之比 在某些情况下，噪声电阻Rn可能等于极化电阻Rp。这是电化学噪声电阻应用于工业腐蚀监测的理论背景。 谱噪声电阻，即对“相同”电极体系的电位和电流同时采样，经FFT变换成PSD后，用相同频率下的电位PSD除以电流PSD。 谱噪声电阻Rsn(f)和极限谱噪声电阻Rsn(0) * 电化学噪声应用与现场腐蚀监测 1999以来，美国Califomia 的Lost Hills油田的Cahn3水处理厂进行了实时电化学噪声腐蚀监测现场试验。5个腐蚀监测电极被安装在曾经腐蚀速率为0.0125~11.25 mm/a的不同位置，同时进行线性极化电阻和电位噪声的测量，计算其瞬时和平均腐蚀速率，结果表明：在生产环境条件下，实时噪声腐蚀监测数据可靠，并提供了有价值的设备运行信息。 2005年，华中科技大学与四川天然气研究院合作开发了用于全面腐蚀与局部腐蚀监测的自动腐蚀监测装置，在现场试用良好，与LPR相比可以较准确地评估局部腐蚀倾向，见下图。 * EN500电化学噪声腐蚀监测仪器 * 6）电阻探针法 电阻探针通过测量正在腐蚀的金属元件（金属丝或金属片）的电阻变化对金属损失进行累积测量，优点有：简单、灵敏、适用性强（在任何介质中均可使用；可在设备运行条件下定量监测腐蚀速率。特别适用于气相环境的腐蚀监测。 最近发展了一种测量电感线圈电阻(磁阻探针)的技术，具有比普通ER测量更高的灵敏度。 * 电阻探针用于腐蚀监测的优势 电阻探针实际上是一个装有金属试片的探头，在腐蚀介质中，金属试片的横截面积将因腐蚀而减小，从而使其电阻增大，如果金属的腐蚀大体是均匀的，那么电阻的变化率就与金属的腐蚀量成正比，周期性地测量这种电阻，便可计算出该段时间后的总腐蚀量，从而计算出金属的腐蚀速