含手性轴及手性面的化合物的对映异构(D).docx

教学目的： 掌握构型异构的另一种异构 --对映异构 教学重点： 手性分子的识别与标记 教学安排： A 3，B 3 — > C3 一、手性分子的概念 1、手性 : 把左手放到镜面前，左手的镜像与右手相同。左、右手的关系是实物与镜像的关系 --- 相对映而不重合 手性：物质与镜像相对映而不重合的性质称为手性或称为手性征。 手性分子 ：具有手性的分子称为手性分子或称为手性征分子。手性分子最大特征是具有旋 光性（见 5 节）。 非手性分子 ：不具有手性的分子称为非手性分子。 判断分子的手性 ：判断分子是否有手性，用镜子。分子与其镜像重合称为非手性分子，分 子与其镜像不重合称为手性分子。 2、分子的手性中心 乳酸分子模型 乳酸分子的两个模型是实物与镜像的关系， 相对映而不能重合， 即乳酸分子有手性， 是手 性分子。乳酸分子的中心碳原子上连有四个不同的原子和基团（ H ，CH 3，OH 和 COOH ）， 具有不对称性。称为不对称碳原子或手性碳原子，用 “*表”示。它是分子的不对称中心或手 性中心。 3、对映异构现象 两个乳酸的分子式相同， 分子构造也相同， 但分子中原子和基团在空间排列不同， 形成 实物与镜像的关系，这种现象称为对应异构现象；具有对应异构现象的分子称为对 映异构 体。在后面将会看到在手性环境中，这两个对映异构体的性质是不同的。 二、分子的对称性与手性 对复杂的分子 “用实物与镜像能否重合判断分子是否有手性 ”很困难。 实物与镜像不能重合是因为分子中缺少对称因素。 与分子是否存在手性有关的对称因素主要是对称面和对称中 心。 1、对称面 能把分子切成互为镜像的两半的平面，称为分子的  对称面 ，常用（ σ） 表示，如下图： 甲烷有六个对称面，即通过四面体每条棱与中心碳原子的平面。 三氯甲烷 CHCl 3 有三个对称面， 即通过四面体和氢原子相连的每条棱与中心碳原子的平 面。 苯分子有七个对称面， 即通过正六边形对边中点与分子平面垂直的三个平面， 通过正六边形对角与分子平面垂直的三个平面，另一个是六个碳原子六个氢原子所在的分子平面。 顺 1，3-二甲基环丁烷有两个对称面，即通过四边形对角与四边形平面垂直的两个平面。 2、对称中心 若分子中有一点 “i，”分子中任何一个原子或基团  i 点连线， 在其延长线的相等距离处都 能遇到相同的原子或基团，  i 点是该分子的对称中心。如下图  ： 苯、反 -1，3-二甲基环丁烷和反 -2， 3-二氯 -2-丁烯都有对称中心。 具有对称面、对称中心的分子都是非手性分子，其与镜像能重合。 三、手性碳的构型表示与标记 手性碳的构型表示式要求能把分子中的原子或基团在空间的排列清楚而简洁地表示出 来。 手性碳构型表示式有三种 : 球棒式 ：把碳原子、与碳相 的原子或基 画成球， 出化学符号，用棒表示共价 。 种表示清楚、直 、 写麻 。 立体透视式 ：手性碳放在 面上，粗 或楔 （ 、 ） 接的原子或基 在 面前，用虚 （ ?? ） 接在 面后的原子或基 ，用 （ —） 接在 面上的原 子与基 。 种表示清楚、直 、 写麻 。 费歇尔投影式 : 以手性碳 中心， 放的基 在后面横放的基 在前面，碳 在 放位置， 号小者 在上端，然后四个基 向 面投影，用 表示共价 ，相交 C* ,C* 不写出来，其余四 个基 写出来。 种表示清楚、 写也比 方便。 上述三种表示方法是等价的 四、手性碳构型的标记 手性碳构型三种表示式可用于 面表示不能用于口 表示， 也不便命名。 必 定构型 ，有两种 方法，在命名 写在名称前。 1、 D-L 构型 法 D-L （是拉丁字 Dextro 和 Leavo 的字首， D 意为 “右 ”，L 意为 “左 ”。）标记法是以甘油 醛（ 2,3- 二羟基丙醛 CH 2OHCHOHCHO ）为参考标准。 在费歇尔投影式中， 手性碳上的 -OH 在右边的（ I ）规定为 D 型，-OH 在左边的 （ II ） 是 L 型。 其它化合物，在保持手性碳构型不变的化学转化过程中，可由 D 型甘油醛转化来的化 合物就是 D 型的，可由 L 型甘油醛转化来的化合物就是 L 型的。 例：从 D 甘油醛氧化得到的甘油酸是 D 型，从 L 甘油醛氧化得到的甘油酸是 L 型。 因为在氧化过程中不涉及手性碳的构性。这种标记 是相对的，在有机化学发展的初步应用 普遍 ，现在主要在糖类化合物（ O 章）和蛋白质（ P 章）还有应用。 2 、 R-S  构型标记法 R-S 标记法是广泛使用的方法。 把手性碳连接的四个原子 或基团 b 〉 c 〉 d ，把最不优的原子或基团 向汽车方向盘， a ， b ， c 在盘上。  a ，b ，