仪器分析 仪器分析 第三章 原子吸收分光光度法.pptVIP

对原子化器的要求： 原子化效率要高。 稳定性要好 干扰水平低。背景小、噪声低。 安全耐用，操作方便。 2.原子化方法 （1）火焰法 3.火焰原子化装置 ——雾化器、预混室、燃烧器。 （1）雾化器 结构如图所示 主要缺点：雾化效率低。 （2）预混室 Di 第二反应区 中间薄层区 第一反应区 预热区 燃烧端口 火焰 预热区：上升的燃气被加热 至350℃而着火燃烧。 第一反应区：在预热区的上 方，是燃烧的前沿区，此 区域反应复杂，生成多种分子和游离基，产生连续分子 光谱对测定有干扰，不宜作为原子吸收测定区域使用， 但对于易原子化、干扰效应小的碱金属分析可在此区域 测定。 中间薄层区：温度达到最高点，是光源辐射共振线通过 的主要区域和原子吸收分析的主要测定区。 第二反应区：此区域火焰中基态原子蒸气浓度较低， 不便于测定。 火焰类型： 化学计量火焰（正常焰）：助燃气与燃气的化学计量关系相近，具有温度高，干扰少，稳定，背景低，常用等特点。 富燃火焰（还原性火焰）： 助燃比小于化学计量的火焰，即助燃气量减小或燃气量加大时产生的，火焰呈黄色，燃烧不完全，火焰的还原性较强，适合测定较易形成难熔氧化物的元素如Mo、Cr、稀土等。 贫燃火焰（氧化性火焰）： 助燃比大于化学计量的火焰，即助燃气量加大或燃气量减小，火焰呈蓝色，火焰温度低，氧化性气氛，适用于易离解，易电离的原子化，如碱金属测定。 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600 K能测35种元素。 火焰种类及对光的吸收： 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共振线193.7nm 由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生吸收，而选N2O-乙炔火焰则较好； 空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高，可测定的增加到70多种。 火焰原子化器特点 优点： 空气-乙炔火焰(23000C): 30多种金属元素的测定, 10-4%~10%含量。 笑气-乙炔火焰(29550C): 70多种金属元素的测定,10-4%~10%含量。 缺点：同轴气动雾化器的雾化效率低。 5~10% 火焰的原子化效率低、还伴随着复杂的火焰反应 原子蒸气在光程中的滞留时间短 ~10-4s 大量气体的稀释作用，限制了检测限的降低 只能测定液体样品 2.原子化方法 （2）非火焰法—石墨炉原子化 4.石墨炉原子化装置 （1）结构 如图所示： 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 （2）原子化过程 原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化 （去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 程序升温的石墨炉原子化器中试样的物理化学过程 试样以溶液(一般为1～50ul)或固体(一般几mg)从进样孔加到石墨管中，其过程分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。 干燥 干燥的目的主要是除去溶剂，以避免溶剂存在时导致灰化和原子化过程飞溅。干燥的温度一般稍高于溶剂的沸点，如水溶液一般控制在105℃。干燥的时间视进样量的不同而有所不同，一般每μl 试液需约1.5s。 灰化 灰化的目的是为尽可能除去易挥发的基体和有机物，这个过程相当于化学处理，不仅减少了可能发生干扰的物质，而且对被测物质也起到富集的作用。灰化的温度及时间一般要通过实践选择，通常温度在100～1800℃，时间为0.5～1min。 原子化 原子化是使试样解离为基态原子。原子化的温度随被测元素的不同而异，原子化时间也不尽相同，应该通过实验选择最佳的原子化温度和时间，这是原子吸收光源分析的重要条件之一。一般温度可达2500～3000℃之间，时间为3～10s。 净化也称除残 ，它是在一个样品测定结束后，把温度提高，并保持一段时间，以除去石墨管中的残留物，净化石墨管，减少因样品残留所产生的记忆效应。除残温度一般高于原子化温度10%左右，除残时间通过选择而定。 （3）优缺点 优点：原子化程度高，试样用量少（1-50μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。