高速铁路工程材料 通用硅酸盐水泥 无机胶凝材料-A3-1-5硅酸盐水泥的水化反应及机理.pptVIP

模块三 水硬性胶凝材料1 硅酸盐水泥 1.5 硅酸盐水泥的水化反应及机理 C2S C3S C3A C4AF 熟料矿物的水化反应过程 水化初期（几十分钟） 熟料与水反应速度较快，水化产物不断地从液相中析出并聚集在水泥颗粒表面，形成以水化硅酸钙凝胶为主体的凝胶薄膜，大约在1h左右即在凝胶薄膜外侧及液相中形成粗短的针状钙矾石晶体。 水化中期（若干小时） 以水化硅酸钙（C－S－H）和氢氧化钙的快速形成为特征。 水化后期（若干天） 由于新生成的水化产物的压力，水泥颗粒薄膜的凝胶薄膜破裂，使水进入未水化水泥颗粒的表面，水化反应继续进行。水化产物之间互相交叉连生，不断密实，固体之间的空隙不断减小，网状结构不断加强，结构逐渐紧密。 主要的水化产物 名 称 简 写 形 态 含 量 水化硅酸钙 CxSyHz C-S-H凝胶 50%以上 氢氧化钙 CH 晶体 少量 水化铝酸钙 C3AH6 晶体 较少 水化硫铝酸钙 AFt 晶体 稀少 水化铁酸钙 CFH 晶体 较少 （一） 硅酸三钙的水化 硅酸三钙水化各阶段的动力学行为 硅酸三钙水化特点 C3S水化较快，凝结时间正常。C3S浆体强度发展较快，早期强度较高，强度增长率较大，28d强度可达到其一年强度的70~80%。在硅酸盐熟料矿物中，其28d强度最高。 （二） 硅酸二钙的水化（β-C2S） 2CaO·SiO2+mH2O xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH)2 硅酸二钙在常温下水化反应生成水化硅酸钙(C-S-H凝胶)和氢氧化钙。 硅酸二钙的水化特点： 水化速率特别慢，约是C3S的1/20，强度发展缓慢，加水28d后仅水化20%左右，但后期强度较高。 阿利特——C3S 贝利特——C2S （三） 铝酸三钙的水化 铝酸三钙在纯水中的水化 第一阶段相应于C3A的迅速溶解，以及在过饱和溶液中六方片状水化物的形成，前者使放热速度出现一个高峰，后者又使得反应速率缓慢下来; 第二阶段相应于第二个放热峰的出现，它是由于立方状C3AH6的形成，使六方片状水化物层破坏，水化反应重新加速; 第三阶段相应于在C3A周围的充水空间形成立方状C3AH6水化物。 特点：C3A在纯水中水化，浆体凝结很快，但因水化产物的相变作用导致硬化体结构的变化，因此其强度较低。 （三） 铝酸三钙的水化 铝酸三钙在有Ca(OH)2和石膏中的水化 C3A快速水化生成C4AH13 ； C4AH13与石膏反应生成三硫型水化硫铝酸钙，又称钙矾石，以AFt表示； 当石膏消耗完毕，同时有剩余的C3A，则C4AH13与上述生成的钙矾石反应，形成单硫型水化硫铝酸钙，以AFm表示； 当钙矾石消耗完毕，同时有剩余的C3A，则形成单硫型水化硫铝酸钙与C4AH13的固溶体。 铝酸三钙在有Ca(OH)2和石膏中的水化过程 第一阶段相应于C3A的溶解和钙钒石的形成； 第二阶段由于C3A表面形成钙钒石包覆层，水化速率减馒，并延续较长时间。但由于水化继续进行，AFt包覆层变厚，并产生结晶压力，当结晶压力超过一定数值时，则包覆层局部破裂； 第三阶段是由于包覆层破裂处促使水化加速，所形成的钙钒石又使破裂处封闭。第二和第三阶段是包覆层破坏与修复的反复阶段。 第四阶段则是由于CaSO4?2H2O消耗完毕，体系中剩余的C3A与已形成的钙钒石继续作用形成新相AFm，因而出现第二个高峰。 思考：石膏在水泥中的缓凝机理？ 石膏起缓凝作用机理 水泥水化时，石膏能很快与铝酸三钙作用生成水化硫铝酸钙（钙矾石），钙矾石很难溶解于水，它沉淀在水泥颗粒表面上形成保护膜，从而阻碍了铝酸三钙的水化反应，控制了水泥的水化反应速度，延缓了凝结时间。 铝酸三钙的水化 AFm AFt C4AH13 （四） 铁铝酸四钙的水化 早凝（闪凝、快凝） 当C3A的量过多，石膏量较小，且溶解较慢时，SO42-量不足，使C3A水化后，形成大量六方片状水化物AFm，形成疏松的片状结构网，强度很低，且浆体不可逆转的固化，重新拌和不能恢复塑性。此时再加水拌合为野蛮施工。 假凝 熟料制备时再研磨过程中掺入石膏（CaSO4·2H2O），由于研磨过程产生热量使转变二水石膏为半水石膏，水化时，半水石膏遇水迅速凝结硬化成结晶结构网，后期经剧烈搅拌可破坏该结构网，使水泥浆体恢复塑性。 铁铝酸四钙的水化与铝酸三钙的水化类似，其主要差别是部分Al2O3被Fe2O3代替。 结束