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2005 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（ 24） （时间： 3 小时 满分： 100 分） 题 号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 满 分7 8 10 7 8 7 4 6 12 7 5 10 9 H 相 对原 子质 量 He 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac － Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] La 第一题（ 7 分） Dioptase 是一种晶状柱体矿物，常有菱面体型的端部，还以结晶集 合体或块状产出，颜色从醒目的祖母绿色到深蓝绿色，条痕为浅紫色， 形成于铜矿脉氧化带，常与硅孔雀石共生，能溶解在盐酸， 硝酸及氨水 中测得 Dioptase 无水结晶纯品中铜的质量百分含量为 40.31% 。 1．写出 Dioptase 的化学式及 Dioptase 溶解在酸及氨水中的反应式。 2．你认为 Dioptase 最可能为何种晶系，为什么？指出此晶系决定的晶胞参数如何？ 第二题（ 8 分） 1．某一反应体系中共有高锰酸亚铬（＋Ⅱ） ，四氧化三铅，一氧化氮，二氧化锰，三氧化 铬和  Pb(N 3 )2 六种物质。已知 Pb(N 3)2 是反应物之一。 请写出上述反应的方程式。要求：用两种方法配平，写出配平的步骤。 2．一种名为 TAPB 的非裂性炸药是苯的硝基和氨基的取代产物，它的最简式是由于这种炸药分子内部具有结构的特殊稳定性而较易储存，具有重要用途。  CHNO ， 请写出  TAPB  具有特殊稳定性的原因所在并画图说明。 第三题（ 10 分） 1．月桂醇硫酸钠可以由月桂醇与浓硫酸反应，再用 NaOH 溶液处理得到。月桂醇的衍生 物月桂酰二乙醇胺是常用的发泡剂和乳化剂， 它可以增 加洗发乳的稠度，同时还有润湿，洗涤，杀菌的作用。 OH （ 1）写出制备月桂醇硫酸钠的两个反应式； 月桂醇 2）画出月桂酰二乙醇胺的结构式， 并提出一个以月桂醇为原料合成它的路线； 3）指出月桂酰二乙醇胺能够增加洗发乳的稠度的可能原因。 2．用硝酸铈 (Ⅳ )铵可以作为 14 个碳以下的醇的检测。例如检测月桂醇时生成橙黄色或红 色的配合物 X ，已知 X 中含有八面体配离子，铈含量为 21.46%. （ 1）写出此反应的方程式，并画出配合物 X 的立体结构（要求写出推理过程） ； 2 (0) 第四题（ 7 分） N510 是 2－羟基－ 5－仲辛基二苯甲酮与羟胺形成的肟类化合物， 它可以与 Cu2＋ 形成稳定 的螯合物 M ，冶金工业就是利用这个来富集铜的，它不仅解决了铜矿的利用问题，同时避免了 火法炼铜中的 SO2 公害。粉末晶体衍射获知 M 具有十分特殊的环效应，但并不是形成配位螯 合环而引起的，同时观测到有表观异样的质子化学位移。 1．以－ C8 H 17 表示仲辛基，画出螯合物 M 的立体结构，要求大概描绘出诸键角的大小。 2．指出出现特殊环效应的可能原因。 3．给出 M 的系统命名。 第五题（ 8 分） 由三甲胺与卤代烷 A 作用生成的矮壮素（代号 CCC ）是一种植物生长调节剂， 它可以防止作物的疯长及倒伏，使树枝粗壮肥厚，增加产量，但同时得到的副产物 B 却没有生物活性。用的银量法测得纯品 CCC 中游离卤素的含量为： 22.43% ，