《天然药物化学 第五章 黄酮类化合物(3)》.pptVIP

由分子式C21H20O10可知，只能结合1个葡萄糖， 1H-NMR也证实有2个酚羟基； H-1’’为δ5.08，双峰，J=7.3Hz，示为β –葡萄糖苷。 天然药物化学 第五章 黄酮类化合物(3) 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （一）层析在黄酮类鉴定中的应用 （二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱特征 （四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （一）层析在黄酮类鉴定中的应用 1、纸层析:适用于分离各类天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。 2、TLC：特别适合于分离弱极性黄酮类化合物、含游离酚羟基的黄酮及其苷类。 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 （二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 苯甲酰基 桂皮酰基 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 1.甲醇溶液中的紫外光谱 （1）黄酮、黄酮醇 （2）查耳酮及橙酮类 （3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 2.加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义 （1）甲醇钠： （2）醋酸钠： （3）醋酸钠/硼酸： 在醋酸钠的碱性存在下，硼酸可与分子中的邻二酚羟基络合，引起相应吸收带红移。醋酸钠/硼酸谱带Ⅰ红移12～30 nm，示B环有邻二酚羟基；带Ⅱ红移5～10 nm，示A环有邻二酚羟基。 （4）三氯化铝/盐酸： （4）三氯化铝/盐酸： （4）三氯化铝/盐酸： 3、带I红移50-60nm，可能同时 有 3及5—OH 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 苯环质子如处于邻位，偶合常数较大，为9.0 Hz左右，如处于间位，偶合常数较小，为2.5 Hz左右。 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （1）4’-氧取代 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （2）3’，4’-二氧取代 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 取代基位移的影响：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时，将使α碳信号大幅度向低场位移，邻、对位向高场位移，间位也向低场位移，但幅度较小；通常，A环上引入取代基，位移效应只影响A环，B环上引入取代基，位移效应只影响B环。 四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 思考题： 1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？ 2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？ 3、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？ 4、黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些？ 5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？ 某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10；盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，波普数据如下： UV λ max nm： MeOH 268,333 NaOMe 269,301sh,386 AlCl3 276,300,348,386 AlCl3/HCl 277,299,341,382 NaOAc 267,355,387 NaOAc/H3BO3 267,340,388 1H-NMR（DMSO-d6）δ ： 3.20~3.76（6H，m） 4.63~5.41 （4H，m） 5.08 （1H，d，J=7.3Hz） 6.46 （1H，d，J=2.0Hz） 6.84 （1H，d，J=2.0Hz） 6.87 （1H，s） 6.97 （2H，d，J=8.7Hz） 7.96 （2H，d，J=8.7Hz） 10.39 （1H，s，加D2O消失） 12.97 （1H，s ，加D2O消失） 13C-NMR（DMSO-d6）δ ： 60.82，69.77，73.31，76.65，77.38， 9