两个结构新颖的铜(II)混配配合物的 模板（范本）.docVIP

第六届“挑战杯”广东省大学生课外学术科技作品竞赛获奖作品 PAGE 两个结构新颖的铜(II)混配配合物的 合成、结构及稳定性研究* 程子豪 李维嘉 冯明昊 谭海彬 邓德安 指导老师：XXX周晓华 1 前言 铜是生物体中必需的微量营养元素之一。作为多种金属酶和金属蛋白的活性中心与主要成分，铜在维持生物体的新陈代谢方面起着重要媒介作用。 在大多数情况下，微量金属元素在生物体内并不是以自由离子的形式存在，而是与生物配体结合形成多元混配配合物。[1]　氨基酸作为蛋白质的基本结构单元或构件分子，是一类重要的小分子生物配体。铜与氨基酸形成的配合物是一种具有多种生物功能的物质，一直受到人们的关注。[2]，[3] 这类化合物具有抗癌，消炎，杀菌等生物活性，不但治疗疾病效果好，而且还具有营养功能，并能增强动物的免疫力。[4]　 Schrauzer 等人在关于铜配合物抗癌作用的报告中指出：XXX用金属及配合物进行抗癌和防止肿瘤的恶变将是一条新的途径，[5]　人们根据Cu(Ⅱ)离子在软硬酸碱中的地位及其生物无机特性，预言铜离子配合物很有希望成为抗癌剂。[6]　在我国川西北地区土壤和饮水中铜含量偏低，食管癌和支气管癌发病率较高，因此，研究此类化合物的作用具有重要意义。 1,10-邻菲咯啉(Phen)及2,2'-联吡啶(Bpy)是重要的芳香N碱。Phen和它的衍生物对某些肿瘤有较强的抑制作用，且与铜配位后其抗肿瘤性大大增强，而且配合物（Cu-Phen）脂溶性增强，提高了对细胞膜的通透性，因此研究Cu与Phen和α-氨基酸形成的混配配合物的成键性质可为研究抗肿瘤试剂与肿瘤细胞相互作用本质以及筛选抗癌药物提供有用信息。同时氨基酸—Cu—Phen/Bpy三元配合物体系可以作为酶—金属离子—底物的模型化合物，研究这类模型化合物对理解金属酶催化生化过程有重要的意义。[7] 目前此方面的研究多集中在溶液体系，而对固体方面的研究不多。 [8-12] 　本文合成了Phen—铜(Ⅱ)—缬氨酸(L-Val)和Bpy—铜(Ⅱ)—精氨酸(L-Arg)的三元混配配合物：XXX(1) [Cu(Phen)(L-Val)(H2O)] ·ClO4和(2) [Cu2(Bpy)2(L-Arg)2 (ClO4)2]2n，运用红外光谱、紫外-可见光、摩尔电导率和X-ray衍射分析对其结构进行了表征，并测定了该配合物在水溶液中的稳定性，此方面的研究尚未见报道。 2 实验部分 2.1主要试剂与仪器*本作品获第六届 *本作品获第六届“挑战杯”广东省大学生课外学术科技作品竞赛全国三等奖 Cu（ClO4）2·6H2O由CuO与浓HClO4制备，L-缬氨酸（L-Val），L-精氨酸(L-Arg)（上海佰奥生物科技有限公司）为生化试剂，1，10－邻菲咯啉(Phen)（广州化学试剂厂）纯度>99.0%，2，2’－联二吡啶(Bpy)（北京市昌平石鹰化工厂）为分析纯，甲醇（广州市东红化工厂）为分析纯，其余试剂均为分析纯。 德国ELEMENTAR公司vario EL元素分析仪，瑞士 Metrohm公司702SM Titrino Lon analysis 电位滴定仪 ，DDS－12A型电导率仪（上海宇隆仪器有限公司），JB－3型定时恒温磁力搅拌器（上海雷磁仪器厂新泾分厂），756CRT型紫外可见光光度计（上海精密科学仪器有限公司），Nicolet170SX型红外分光光度计（KBr压片）。 2.2 配合物的合成 将Cu（ClO4）2·6H2O和Phen /Bpy按1：XXX1溶解在甲醇和水的混合液中，在加热和搅拌下，缓慢滴入L-Val (L-Arg)的水溶液。在40~50℃下反应30分钟，静置，三天后析出两种适用于X-射线衍射分析的蓝色长条状晶体。 2.3 晶体结构的测定 选取深蓝色的大小分别为0.41 x 0.40 x 0.19 mm和0.10 x 0.18 x 0.50 mm的L-Val－Cu(Ⅱ)－Phen晶体(1)和L-Arg－Cu(Ⅱ)－Bpy晶体(2)，在带有石墨单色器的KCCD X-射线四圆衍射仪上进行衍射测定。用MoKa射线 (λ=0 .071073nm)和ω扫描方式，分别在1.92°≤θ ≤ 27.17°和1.21°≤θ ≤27.18°范围内收集到 5847和14735个衍射点，其中 4168和10498个Ｉ>2σ(Ⅰ)的衍射数据用于结构分析。全部衍射数据经ＬＰ因子和经验吸收校正。晶体结构用直接法解得，全部非氢原子经Fourier合成及差值电子密度函数修正，氢原子坐标从差值电子密度函数并结合几何分析获得，非氢原子坐标、各向异性温度因子、氢原子坐标及各向同性温度因子采用全矩阵最小二乘法进行修正至收敛。[13]　所有计算均在计算机上用SHELXL程序完成。其两种晶体结构数据