K102 仪器分析技术 W2101什么是电位分析法 WB02 电位分析法教案.docVIP

教学环节 教 学 内 容 备 注 组织教学 复习提问 新课教学 课堂小结 作 业 师生问好，清点人数！ 电池有哪几种？ 电位分析法 一、离子选择性电极 离子选择性电极是一类利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器，当它和含待测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。离子选择性电极离子选择性电极也称膜电极，这类电极有一层特殊的电极膜，电极膜对特定的离子具有选择性响应，电极膜的点位与待测离子含量之间的关系符合能斯特公式。这类电极由于具有选择性好、平衡时间短的特点，是电位分析法用得最多的指示电极。 具有敏感膜并能产生膜电位的电极，是一种电化学传感器。 例：玻璃电极 　电极的构造 电极内成方一定浓度的HCl溶液（内参比溶液），插入 银-氯化银电丝（内参比电极），点击 玻璃泡的下端是一层特殊的玻璃膜（电极膜），该玻璃膜由SiO2中加入Na2O和少 量CaO烧结而成，膜的厚度约0.1mm。玻璃膜中的Na+于溶液中的H+可以发生交换，对H+有选择性响应。将氢离子选择性电极插入含H+的试液，该电极记作 　　Ag,AgCl(s)|HCl溶液|玻璃膜|试液（aH+） 特点（区别以上四种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极），选择性好。 离子选择性电极都具有一个敏感膜，所以又称为膜电极。离子选择性电极常用符号ISE表示。 离子选择性电极是一种简单、迅速、能用于有色和混浊溶液的非破坏性分析工具，它不要求复杂的仪器，可以分辨不同离子的存在形式，能测量少到几微升的样品，所以十分适用于野外分析和现场自动连续监测。与其他分析方法相比，它在阴离子分析方面特别具有竞争能力。电极对活度产生响应这一点也有特殊意义，使它不但可用作络合物化学和动力学的研究工具，而且通过电极的微型化已被用于直接观察体液甚至细胞内某些重要离子的活度变化。离子选择性电极的分析对象十分广泛，它已成功地应用于环境监测、水质和土壤分析、临床化验、海洋考察、工业流程控制以及地质、冶金、农业、食品和药物分析等领域。 二、电位法测定PH值 测定溶液pH值的方法是利用酸度计测定。 由玻璃电极和甘汞电极插在被测溶液中，组成一个电化学原电池。 测定pH的工作电池示意图 1、参比电极：常用的参比电极为甘汞电极和银-氯化银电极。 （1）银—氯化银电极 由银丝镀上一层氯化银，浸于一定浓度的氯化钾溶液中，即构成银-氯化银电极。 电极反应Ag + Cl- AgCl + e （2）甘汞电极：甘汞电极是由金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极。 如右图所示：多孔物质是由石棉或玻璃砂芯组成： 电极反应： 2Hg + 2Cl- Hg2Cl2 + 2e ?o是定值，当Cl-活度一定时， ?甘汞也就一定，与H+浓度无关。以标准氢电极作参比，则不同浓度KCl溶液的甘汞电极电位如下： KCl溶液浓度 0.1mol/L 1mol/L 饱和 2、指示电极：测定pH值的指示电极为玻璃电极。它是最早的一种离子选择电极。 [说明]：它的主要成份是由特殊成份的玻璃制成的薄膜，膜厚约50cm，在玻璃泡中装有pH值一定缓冲溶液（通常为0.1mol/L HCl溶液）其中插入一支银-氯化银电极。 玻璃电极中内参比电极的电位实恒定的，与被测溶液的PH值无关。 玻璃电极 玻璃电极 玻璃电极的膜电位E膜与试液pH成直线关系。 在一定温度下： E膜 = K + 0.059 lg ?H+试 ∵内部缓冲溶液的?H+是一定，为常数。K为常数：它是由玻璃电极本身决定的。 [上面公式的说明]：玻璃电极是膜电极的一种。膜电极具有容许某些离子而限制某些离子进出膜的表面的特性。 ∵硅酸结构与H+结合的键的强度远大于Na+强度，约1014倍。反应平衡常数很大，有利于正反应，玻璃膜Na+的点位全部被H+所占据。 玻璃电极的膜电位包括玻璃膜和溶液之间的相界电位和玻璃膜内部的扩散电位。 在理想条件下，仅仅是相界电位受pH值的影响。 相界电位： 内部溶液的相界电位E内。 外部溶液的相界电位E外。 相界电位产生的原因是由于在溶液中和在硅胶层中H+浓度不同引起的，扩散的结果破坏了界面附近H+原来正负电荷分布的均匀性，在两相界面形成双电层，产生电位差。电位差的存在影响H+在两相间相互扩散的速度，最后形成扩散平衡，建立了平衡的相界电位。 因此，可以通过测定膜电位，即可求出膜外溶液氢离子的活度，这就是用玻璃电极测定溶液PH值的理论根据。 [Na玻璃] pH 1 ~ 9范围内，电极响应正常；