《羧基的保护与脱保护》.pptVIP

羧基的保护与脱保护;二、酯化法保护羧基;一、概述;二、酯化法保护羧基;最常用的方法是将酸与过量醇在酸性条件下催化加热制得 。 酸催化剂的性质可以允许有较大不同，磷酸、芳基磺酸、烷基硫酸酯和酸性离子交换树脂等都可应用 。 ;;三氟甲磺酸酐、乙酰氯、硫酰氯、亚硫酰氯、吡啶/ 对甲苯磺酰氯、吡啶/氯化氧磷等都与三氟乙酸酐相似，可作为直接酯化的催化剂。 丙酮二甲基缩醛可用来直接生成甲酯，此试剂在反应过程中可清除形成的水，同时释放反应所需的甲醇 。 ;这是制备酯的常规方法，由易得的醇与酰氯在碱 (如吡啶) 催化下反应制得，此法经常用来制备叔丁酯。 ;(3) 由酸酐与醇作用制备 ;(4) 由卤代物与羧酸盐或羧酸作用制备 　;(5) 由酯交换法制备 ;(6) 由羧酸与烯作用制备 ;(7) 由重氮烷类与羧酸作用制备 ;（8）由羧酸和三甲基硅含氮化合物制备;2 .几种典型的酯保护基;(1) 甲酯和乙酯; 乙基衍生物主要是β,β,β—三氯乙基等，其它类型保护基如;(2) 叔丁酯; ;(3) 苄基 、取代苄基及二苯甲基酯类;苄酯和对硝基苄酯也可作为羧基的保护基，一个典型的例子就是其在氨基的酰化衍生物合成中的应用。 在苯酯和缩酚酸的合成中，二苯甲酯具有相似的作用，但二苯甲酯在酸存在条件下的溶剂化分解太快，因此在酸性条件下不易作羧基保护基。;RCOOH = 一种青霉素 。;三、用酰胺和酰肼来保护羧基 ;酰肼