《第六章氧化还原滴定法碘量法》.ppt

第六章氧化还原滴定法碘量法;（二）方法概述;2、间接碘量法（滴定碘法）;（三）反应条件; 由于I2的氧化能力不强，所以能用I2直接滴定的物质仅限于还原性较强的物质，如 等。 ;2、间接碘量法（滴定碘法）;若在碱性溶液中，则发生：; 间接碘量法的误差主要来源于两方面：一是I2的挥发，二是I－在酸性溶液中被空气中的O2氧化。; 防止I－被O2氧化的方法：1）降低酸度，以降低I－被O2氧化的速率；2）防止阳光直射，除去Cu2+、NO2－等催化剂，避免I－加速氧化；3）使用碘量瓶，滴定前反应完全后立即滴定，快滴慢摇。;例：漂白粉中有效氯的测定（主要成分：CaCl(OCl);例：卡尔费休法测定微量水， Karl Fischer法的基本原理是利用：I2氧化SO2时需定量的水：;I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O;例：碘量法在有机分析中的应用。其中有直接碘量法的应用，也有间接碘量法的应用。;CH2OH(CHOH)4CHO+NaIO+NaOH;二、指示剂;三、标准溶液的配制与标定 ;2、标定的方法;或采用比较法确定准确浓度：;(二）硫代硫酸钠标准溶液; a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3在酸性溶液中会缓慢分解。;因此，配制溶液时，应使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2和O2，并杀死细菌，同时加入少量Na2 CO3使溶液呈弱碱性(pH≈9)，以抑制细菌的生长。配好的溶液置于棕色瓶中放置7～10天，过滤后再标定。过一段时间后如发现溶液有混浊，表示有硫析出，应弃去重配或过滤后再标定。;2、标定的方法;Cr2O72－+6I－+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O;K2Cr2O7与I?反应速度较慢，为了加速反应需加入过量的KI并提高酸度，但酸度太大时， I?易被空气氧化，所以酸度一般控制在1mol/L左右，并置于暗处10min以使反应完全。在用Na2S2O3 滴定前应加水稀释以降低溶液的酸度，否则酸度大时,Na2S2O3易分解，且I?易被空气氧化。加水稀释的另一个目的是使Cr3+的绿色减弱，有利于终点观察。;第四节 高锰酸钾法;MnO4－+2H2O+3e MnO2+4OH－;2.高锰酸钾法的应用;例如：原料药中亚铁离子的测定;2) 返滴定法;如：测Ca2+;二、标准溶液的配制;为配制较稳定的KMnO4溶液，常需：;2.标定KMnO4溶液的基准物质;为使这个反应能定量地较快进行，注意条件：;3) 滴定速度;用二苯磺酸钠、1,10-二氮菲-Fe(Ⅱ )等，来确定终点。;第五节 亚硝酸钠法;1、重氮化滴定法（滴定芳伯胺类）;重氮化滴定应注意以下反应条件：;2、反应温度与滴定速度;二、标准溶液的配制与标定;三、指示剂;第六节 其它氧化还原滴定法;化学计量点后，;2、溴量法; 用KBrO3在酸性溶液中与Br－作用产生游离Br2。生成的Br2能与一些有机物发生取代或加成反应，从而测定有机物的含量。由于Br2与有机物反应速度较慢，所以必须加入过量的试剂，待反应完成后，过量的Br2再用碘量法测定。;示例1：测定苯酚含量。;O;本例常做空白实验，而无需知道溴液的具体浓度。;示例2：测定不饱和有机化合物醋酸乙烯 在含醋酸乙烯的酸性溶液中加入一定量过量的KBrO3—KBr标准溶液，反应如下：;二、重铬酸钾法;其氧化能力不如KMnO4，在碱性溶液中转变为K2CrO4并失去氧化能力。; 与高锰酸钾相比，重铬酸钾法有如下优点：; 在HCl浓度低于3mol/L及室温下， Cr2O72?不会氧化Cl?，故可在HCl介质中进行滴定。; Cr2O72?的还原产物Cr3+呈绿色，且 K2Cr2O7本身颜色不是很深，所以使用氧化还原指示剂确定终点， 常用的指示剂为二苯胺磺酸钠和邻苯氨基苯甲酸等。;三、铈量法;;四、高碘酸钾法