催化剂制备与应用 任务二有机离子交换剂制备固体催化剂 PPT 有机离子交换剂(离子交换树脂).ppt

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* * * 江苏高校品牌专业——石油化工技术 情境六离子交换法制备固体催化剂 课程:催化剂制备与应用 知识点:有机离子交换剂 离子交换法 离子交换特点 离子交换法优点 有机离子交换剂 一、概述 1.离子交换法 借用离子交换剂作为载体,以阳离子的形式引入活性组分,制备高分散、大比表面积、均匀分布的附载型金属或金属离子催化剂。 一、概述 2.离子交换剂分类 无机离子交换剂:分子筛(沸石) 有机离子交换剂:离子交换树脂(阳离子交换树脂) 二、离子交换树脂 1.离子交换树脂结构 三部分组成: ①不溶性的三维空间网状结构构成的树脂骨架,使树脂具有化学稳定性和机械强度; ②是与骨架相联的功能基团; ③是与功能基团带相反电荷的可移动的离子,称为活性离子,它在树脂骨架中的进进出出,就发生离子交换现象 二、离子交换树脂 1.离子交换树脂结构 三部分组成: 骨架:接有功能基团,本身是惰性 功能基团:连接在骨架 上,可与相反离子结合 活性离子:与功能基团所带电荷相反的可移动的离子 (可交换离子) 待交换分子:在吸附阶段可与活性离子交换,与骨架上的功能基团结合 R-SO3-H+ R-表示高分子基质,R-SO3-是骨架, -SO3-是骨架上的固定离子基团,-SO3-H+是功能基团,H+是可交换离子 二、离子交换树脂 2.离子交换树脂分类: ①阳离子交换树脂: 活性离子为阳离子,与阳离子发生交换 ②阴离子交换树脂 活性离子为阴离子,与阴离子发生交换 二、离子交换树脂 2.离子交换树脂分类: ①阳离子交换树脂 强酸性:功能团磺酸基-SO3H(苯乙烯-二乙烯苯型) 苯乙烯、二乙烯苯,在水相中以明胶为分散剂,过氧化苯甲酰为引发剂,85℃进行悬浮聚合。 再在二氯乙烷中溶胀用浓硫酸或氯磺酸进行磺化。 弱酸性:功能团可以为羧基-COOH,-OH (酚羟基) 苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂结构示意图 二、离子交换树脂 2.离子交换树脂分类: ②阴离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂 水溶液中 R ≡ N+OH-(Cl-) 功能基团为季氨基: 三甲胺基称为强碱Ⅰ型 二甲基-β-羟基-乙基胺为强碱II型 弱碱性阴离子交换树脂 水溶液中:R-NH3+OH-;R?NH2+OH-;R≡NH+OH- 和强酸性树脂一样,强碱性树脂使用的pH范围没有限制 和弱酸性树脂一样,其交换能力随pH变化而变化,pH越低,交换能力越大。 二、离子交换树脂 3.离子交换树脂要求: ①机械强度:膨胀度大,交联度小的树脂强度差 ②化学稳定性:主要指耐化学试剂、耐氧化、耐辐射的性能。 ③大小及形状:制成球形,其直径为0.2-1.2mm。球形的优点是增大比表面积、提高机械强度和减少流体阻力。 ④色泽:普通凝胶型树脂是透明的球珠,大孔树脂呈不透明的雾状球珠。随合成原料、工艺条件不同,树脂的颜色也有所不同,一般有黄、白、黄褐、红棕等几种颜色。 二、离子交换树脂 4.离子交换树脂在催化行业的应用 阳离子交换树脂催化剂 强酸性固体催化剂 三、阳离子离子交换树脂 1.交换特性 交换容量是表征树脂活性基团数量-交换能力的重要参数, 总交换容量:每克干树脂上活性功能团的总数(3-6mM/g干) 工作交换容量也叫实用交换容量,即在某一指定的应用条件下树脂表观出来的交换容量,流出液中被交换离子含量达到漏出点的交换容量 三、阳离子离子交换树脂 1.交换特性 等价交换 一般公认离子交换过程,是按化学当量关系进行的。 选择性 离子交换的选择性:某种树脂对不同离子吸附亲和性的差别。 一般离子和树脂间亲和力越大,就越容易吸附,选择性越好; 离子交换树脂的选择性影响因素:离子水化半径、离子化合价、溶液的酸碱度、交联度、膨胀辅助力、有机溶剂 离子交换树脂 三、阳离子离子交换树脂 离子交换剂对不同离子的交换选择性不同,一般来说,离子的价数越高,原子序数越大,水合离子半径越小,则该离子在离子交换剂上的选择性系数就越大。 例如,强酸型阳离子交换树脂对阳离子的选择性系数顺序为: Fe3+Al3+Ba2+Pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+Cu2+Co2+Mg2+Zn2+Mn2+Ag+Cs+Rb+K+NH4+Na+H+Li+。 三、阳离子离子交换树脂 2.金属负载型离子交换树脂催化剂制备 小结 有机离子交换剂:离子交换树脂 离子交换树脂结构(高分子材料基质+功能基团含有交换离子) 离子交换树脂分类(阴离子、阳离子) 离子交换树脂应用:固体酸催化剂、金属负载型催化剂 江苏高校品牌专业——石油化工技术 课程:催化剂制备与应用 知识点:有机离子交换剂 学习情境七 离子交换法制备固体催化剂 谢

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