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制革生产工艺
以上图表是生皮加工工艺,蓝皮加工工艺从复鞣工艺开始(去掉准备阶段和鞣制工序)。
蓝皮:蓝湿皮。用碱式铬盐鞣制得到外观呈蓝色在制品。
经典工艺分析:
(1)牛皮轻革生产工艺基础工序
组批—称重—预浸水—主浸水—碱脱毛、浸灰—去肉(或剖层)—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革。
(2)猪皮轻革生产工艺基础工序
组批—称重—预浸水—主浸水—碱脱毛或酶脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—补伤—封底—干燥—振软—喷中层—真空干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革
(3)羊皮轻革生产工艺基础工序
组批—称重—预浸水—主浸水—涂灰脱毛—浸灰碱—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—真空干燥—挂晾干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革
污染物产生及治理:
一、废水
表-1 各关键生产工序加入辅料及废水关键污染物特征
序 号
工 序
加入辅料
作用
废水成份
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
浸水
脱脂
脱毛浸灰
片皮
灰皮洗水
脱灰
软化及洗水
浸酸
鞣制
中和水洗
染色加脂
渗透剂、防腐剂
脱脂剂、表面活性剂
石灰、硫化钠
—
—
铵盐、无机酸
酶及助剂
NaCl、无机酸、有机酸
铬粉及助剂、碳酸氢钠
乙酸钠、碳酸氢钠
染料、有机酸、加脂剂及助剂
使皮恢复鲜皮状态
去除皮表面及肉部油脂
去掉表皮及毛,并松散胶原
纤维皮膨胀
分层
洗掉表面灰
脱去皮肉外部灰,中和裸皮
皮身软化,降低皮温
对鞣皮酸化
使胶原稳定
中和酸性皮
上色,并使革柔软丰满
血、水溶性蛋白、盐、渗透剂
表面活性剂、蛋白质、盐
硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂
皮块
皮块
铵盐、钙盐、蛋白质
酶及蛋白质
酸、食盐
铬盐、硫酸钠、碳酸钠
中性盐
染料、油脂、有机酸及助剂
表-2 各工段废水关键成份和水量分配情况
参数
浸水
浸灰
脱灰、软化
浸酸铬鞣
复鞣加脂、染色
其它排水
pH值
温度/℃
沉淀物/(mg/L)
TSS/(mg/L)
BOD5/(mg/L)
COD/(mg/L)
Cr3+/(mg/L)
硫化物/(mg/L)
氯化物/(mg/L)
油脂/(mg/L)
含氯有机溶脂/(mg/L)
表面活性剂/(mg/L)
水量分配/%
6-10
10-30
100-250
2300-6700
20XX-5000
5000-11800
—
0-700
17000-50000
1700-8400
—
0-400
20
12.5-13
10-25
300-700
6700-25000
5000-20XX0
20XX0-40000
—
20XX-3300
3300-25000
1700-8300
—
0-300
16
6-11
20-35
50-150
2500-10000
1000-4000
2500-7000
—
25-250
2500-15000
0-5
0-2500
0-500
26
4-3.2
—
20-45
380-1400
100-250
800-400
4100
—
8950-20XX
—
—
—
3-6
4-10
20-60
100-500
10000-20XX0
6000-15000
15000-75000
0-3000
—
5000-10000
20XX0-50000
500-20XX
500-20XX
28
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
5
1、含硫脱毛浸灰废水处理
浸灰工序中产生废液含有大量Ca(OH)2、硫化物、蛋白质和油脂、毛发等,废水占总废水量10%~20%左右,硫化物含量占制革废水硫化物总量90%以上。现在常见处理方法关键有:
(1)铁盐沉降法 (FeSO4。或FeCL3):这种方法处理根本,但生成黑色污泥量大,处理困难,对于高浓度含硫废水,药剂耗量大,费用高。
(2)化学混凝法(碱式AlCl3等):该法对悬浮物去除率达60%以上,对COD和硫化物去除率可达70%以下,但出水硫化物通常不达标,需深入处理。
(3)催化氧化法(MnSO4为催化剂):该法优点是投资费用低,操作安全,脱硫率高。为深入提升脱硫率并回收利用废水中蛋白质,可在MnSO4催化氧化后,添加FeSO4作辅助脱硫剂,并调整pH=5.0左右,析出蛋白质可作为动物饲料。
2、脱脂废水处理
猪皮革生产脱脂工序排出废水中油脂浓度高达6000~14000mg/L,废水量占总废水量5%~8%。
脱脂废液处理通常采取热蒸汽提取法或酸提取法回收油脂或混合脂肪酸。
3、铬鞣废水处理
废铬
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