《聚烯烃原理讲解》.pptVIP

聚烯烃原理讲解;第一节 概 述 结晶性聚烯烃主要包括聚乙烯（Polyethylene ，PE）、等规聚丙烯（lsotactic polypro pylene ，iPP）和间规聚丙烯（Syndiotactic Polypropylene sPP）。它们是典型的热塑性聚合物，外观呈乳白色半透明的蜡质状，无毒无味，易燃烧，且离火后能继续燃烧，密度为0.85～1.00g／cm3。 英国ICI公司(Imperial Chemical Industries Ltd)1935年第一次实验合成高压聚乙烯,并于1935年实现了工业化生产。从实验室合成到如今经历了六十多年，其间发生了三次重大的技术革新：第一次是在五十年代期间，采用Ziegler—Natta型引发剂，低压合成了聚乙烯，配位聚合得到了等规聚丙烯，并相继实现了工业化生产；第二次是在七十年代末期，unipol气相流化床法及其制得的线形;低密度聚乙烯（Linear Low Polyethylene，LLDPE）的迅速发展；第三次则是在近几年以茂金属为催化剂合成的新一代聚乙烯和聚丙烯，主要公司是美国的Exxon、Dow，德国的BASF和日本Mitsui公司[1—5]。 聚乙烯的分类;聚乙烯的分类;按主链的结构;按相对分子质量大小;根据密度的不同;根据乙烯单体聚合时的压力 ;根据引发体系; 在此值得指出的是，根据聚合压力的高低曾经是聚乙烯分类的主要方法，因为聚合方法，即聚合压力的高低，与聚乙烯的类别存在一一对应的联系，如高压低密度，但现在这种对应的联系已不存在如LLDPE既可在低压条件下生产，也可在高压条件下生产，且同一装置能生产LLDPE、也能生产LDPE和HDPE，因此，根据聚合压力的分类方法已经不实用了[2]。 随着聚乙烯工业的飞速发展，尤其是以茂金属催化体系合成PE的工业化生产后，用一种分类法难以把它们严格区分开来，因此，本章在综合以上分类法并结合实际习用情况，把聚乙烯分成：LDPE、HDPE、LLDPE、UHMWPE和茂金属聚乙烯（mPE）。 ;聚丙稀的分类; PE和PP是大品种树脂，其产量已稳居世界树脂产量的第一位。我国在七五和八五期间，通过技术引进和设备改造使PE和PP的生产能力迅速提高，到1995年，PE年生产能力已达243.6万吨，其中LDPE为82.1万吨、LLDPE为100.5万吨、HDPE为61万吨，PP的年生产能力为142万吨[6]。 PE和PP是由C—C键组成的脂肪??链无极性的聚合物，耐氧化性能（尤其是PP）较差，加入抗氧剂和几种其它助剂，便可制成塑料，其吸湿性小，具有优异的电绝缘性能和良好的耐腐蚀性，成型加工方便。制品广泛应用于电子电气、化学化工、仪器仪表、汽车工业、农业等各个领域，特别是薄膜制品，如地膜、棚膜、热收缩膜、包装用膜等，产量几乎为结晶性聚烯烃制品的一半。PP除了用于塑料外，还可用于纤维，称为丙纶。 ;第二节 聚 乙 烯; LDPE的聚合[7、8]; CH2―CH2˙ + CH2―CH2―CH2— CH2 CH2+CH3 + CH2―CH―CH2—CH2; 如果增长链发生大分子内转移反应，则产生短支链，如丁基、乙基： ;CH2—CH2—CH — CH2—CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 ;由于支链结构影响了分子的对称性和空间规整性，结晶能力降低，结晶度小，密度低，约为0.92g／cm3。 在反应体系中加入引发剂，能使反应温度降低，得到密度较高（0.92～0.95）的产品。较合适的引发剂是在110～210℃时半衰期约为一分钟的过氧化物。如过氧化二苯甲酰（BPO）与过氧化二叔丁基合理配比而成的混合物，过苯甲酸叔丁酯等。链转移剂可用酮、醛、醇等类，加入链转移剂能获得分子量较低、分子量分布窄的产品。 ; 低压法的聚合条件为：压力0.1～1.5MPa，温度在65～100℃内，采用Ziegler—Natta型引发剂：Al（C2H5）3—TiCl4。聚合反应机理是配位阴离子性质。;UHMWPE 采用倍半铝或二乙基氯化铝及TiCl4（Al／Ti为80～100∶1）为引发剂，使乙烯单体进行配位聚合，在50～65℃、0.7MPa的条件下反应2～4小时，