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* 用作分离膜的材料包括天然的与人工合成的有机高分子材料和无机材料。 原则上讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料均可用于制备分离膜。但实际上,真正成为工业化膜的膜材料并不多,这主要取决于膜的一些特定要求,如分离效率、分离速率等。此外,也取决于膜的制备技术。 * 1、无机材料 陶瓷、微孔玻璃、不锈钢、碳素 无机微滤膜 多孔陶瓷膜 动态膜 氧化铝、硅胶、氧化锆、钛微粒烧结 机械强度高、耐高温、耐化学试剂和有机溶剂 不易加工、造价高 含水金属氧化物胶体微粒或聚丙烯酸沉积在陶瓷管等多孔介质形成膜 透过通量大清洗容易 稳定性差 * 常用高分子膜材料 2、高分子材料 * 目前,实用的有机高分子膜材料有:纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说。已有成百中以上的膜被制备出来,其中约40多种已被用于工业和实验室中。以日本为例,纤维素酯类膜占53%,聚砜膜占33.3%,聚酰胺膜占11.7%,其他材料的膜占2%,可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位。 * (1)纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1,4-β-甙链连接起来的天然线性高分子化合物 结构中每个葡萄糖单元上有三个羟基,在催化剂(如硫酸、高氯酸或氧化锌)存在下,能与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应,得到二醋酸纤维素或三醋酸纤维素 * 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一,醋酸纤维素性能稳定,但在高温和酸、碱存在下易发生水解。 纤维素酯类材料易受微生物侵蚀,pH值适应范围较窄,不耐高温和某些有机溶剂或无机溶剂。因此发展了非纤维素酯类(合成高分子类)膜。 * 显 微 镜 下 膜 的 照 片 * (2)非纤维素酯类膜材料 常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。 聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定性,强度也很高,pH值适应范围为1~13,最高使用温度达120℃,抗氧化性和抗氯性都十分优良。因此已成为重要的膜材料之一。 * 早期使用的聚酰胺脂肪族聚酰胺,如尼龙-4、尼龙-66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在80%~90%之间,但透水率很低,仅0.076mL/cm2﹒h。 以后发展了芳香族聚酰胺,用它们制成的分离膜,pH适用范围为3 ~ 11,分离率可达到99.5%(对盐水),透水速率为0. 6mL/cm2﹒h 。长期使用稳定性好。由于酰胺基团易与氯反应,故这种膜对水中的游离氯有较高要求。 * (三)、按结构不同分 按膜的结构分为: 非对称膜(具有极薄的表面活性层和惰性层) 复合膜(表层和底层的材料不同) 对称膜(断面的形态结构均匀,传质阻力大、透过量低,容易污染) 表层活性层: 惰性层: 膜分离作用 支撑强化作用 * * 醋酸纤维素膜的结构示意图 * 分离技术类型 反渗透 超滤 微滤 膜的形式 表面致密的非对成膜、复合膜等 非对成膜,表面有微孔 微孔膜 膜材料 纤维素、聚酰胺等 聚丙烯腈、聚砜等 纤维素、PVC等 操作压力/MPa 2~100 0.1~0.5 0.01~0.2 分离的物质 分子量小于500的小分子物质 分子量大于500的大分子和细小胶体微粒 0.1~10μm粒子 分离机理 非简单筛分,膜的物化性能对分离起主要作用 筛分、膜的物化性能对分离起一定作用 筛分、膜的物理结构对分离起决定作用 渗透通量/(m3﹒m-2﹒d-1) 0.1~2.5 0.5~5 20~200 反渗透、超滤和微滤技术的原理与操作特点比较 * 五、膜的性能 表征膜性能的参数有: 膜孔的特性(如孔径大小、孔径分布、孔隙度) 膜的截留分子量 渗透通量 抗压能力 pH适用范围 对热和溶剂的稳定性等 * 1、膜的渗透通量 指单位时间、单位膜面积透过的水的体积(m3/m2﹒h)。实际测纯水的透过量(水通量)是在一定条件下(0.35MPa,25℃)试验测得。实际通量为纯水的10%左右。通量决定于膜的表面状态。 又称为透水率、水通量 第一节 膜及膜组件 膜分离法实际上是一般过滤法的发展和延续。常规过滤法不是分子级水平的,常规过滤法是利用相的不同将固体从液体或气体中分离出来;而膜分离是分子级水平的分离方法,该法关键在于过程中使用的过滤介质:膜。 1748年法国哲学教授耐克特发现水能自动地扩散到装有酒精的猪膀胱内,开创了膜渗透的研究 一、膜分离技术的发展历程 1861年施密特首先提出了超过滤的概念。他提出,用比滤纸孔径更小的棉胶膜或赛璐酚膜过滤时,若在
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