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第二章 误差和分析数据的处理;最可靠的分析方法
最精密的仪器
最好的试剂
最熟练的操作人员;第一节 误差; 2. 误差的分类与特点
根据误差的性质与产生的原因,误差分为系统误差和偶然(随机)误差。;A. 系统误差(可定误差);;来源:由于使用的仪器不精准或未经校准所引起的误差。;■试剂误差;;;;3. 误差与错误的区别; 一、准确度与误差
1. 准确度:准确度是指测量值与真实值接近的程度。; 绝对误差(E)——测量值(x)与真实值(μ)之差。
E = x – μ ;例1 用分析天平称取两份试样,其质量分别为0.1134g和1.1345g,两份试样的真实质量分别为0.1133g和1.1346g,求称量两份试样时的绝对误差和相对误差各为多少?
解:两份试样的绝对误差分别为:
两份试样的相对误差分别为:
; 2. 绝对误差和相对误差都有正值和负值之分。
正值表示分析结果偏高;
负值表示分析结果偏低。;二、精密度与偏差; 偏差是衡量分析结果精密度的参数。
偏差越小说明分析结果的精密度越高。;■绝对偏差(d):是指测量值(x)与平均值( )之差。;【示例】对同一浓度的样品平行测定四次,其结果分别为0.2041 mol/L、0.2049 mol/L、0.2039 mol/L、0.2043 mol/L。求测定结果的平均偏差( )、相对平均偏差( ) 。; ;; 【分析】A同学的四次测量值很接近,即精密度高,且各测量值与真实值很接近,说明准确度也高。B同学的测量结果精密度高,但其准确度不高。C同学的测量结果精密度低,其平均值虽与真实值也很接近,但这是正负误差相互抵消的结果,故不能说测定结果的准确度高。D同学的测量结果精密度和准确度均比较低。;四、提高分析结果准确度的方法;; 在消除系统误差的前提下,平行测定次数愈多,平均值愈接近真实值。因此,增加测定次数,可以提高平均值精密度。; 在不加待测组分的情况下,按照试样分析同样的操作手续和条件进行实验,所测定的结果为空白值,从试样测定结果中扣除空白值,来校正分析结果。
目的:消除由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质引起的系统误差,但空白值不可太大。
;;一、有效数字的含义
有效数字是指实际上能测量得到的数字,由全部准确数字和最后一位可疑数字(估计读数)组成。; 1. 记录实际数据时,有效数字包括所有准确数字和最后一位估读数字。
如:用最小单位是mm的尺子量物体的长度,结果保留。
2. 首位为8或9的数据时,有效数字可以多计一位。 如:90.0% ,可视为四位有效数字 3. 在表示计算结果的准确度和精密度时,通常只取一位有效数字,最多取两位.
如:Re=0.06%
4. 定量分析的结果通常保留两位有效数字。;例:0.06050 四位 3.0042,67.325 五位;
0.3000,32.18% 四位; 0.308,三位;;1.四舍六入五留双;2.只能对数字进行一次性修约。; 加减法运算法则:有效数字相加或相减,以小数点后位数最少的数据为准先修约,后计算。;; 第四节 分析数据的处理;目前,常用的有Q检验法和G检验法两种方法。;步骤:
1.计算出包括可疑值在内的平均值及标准偏差。
2.按下列公式计算G计值。
3.查G值表,如果G计>G表,将可疑值舍去,否则应当保留。;
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