第一章-紫外光谱习题及答案..docxVIP

紫外光谱习题 1.?下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪 何种吸收带？ （1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2 OH CHOCH3???（3）???—NH2 （4） CH=CHCH?O O （5） —CH=CH2 O O O （6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CH CC2H5 解:紫外吸收在?200-400nm?区域，且有共轭结构 （1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有???*跃迁，产生?K?带和?B?带吸收 （4）有???*跃迁和?n??*跃迁，产生?K?带、R?带和?B?带吸收 （5）有???*跃迁，产生?K?带和?B?带吸收 （6）有?n??*跃迁，产生?R?带，产生烯醇式互变异构体时，还有?K?带吸收 （7）有???*跃迁和?n??*跃迁，产生?K?带和?R?带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k?带) （1）?a.?CH3（CH2）5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 CH?=C（CH3）2 c.CH2 CH-CH=CH2 （2） a. b. c. （3）a. b. O c. O O 解： （1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增 大，则：c?b?a （2）有共轭时结构时，?环内共轭?环外共轭，?甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c?b （3）有共轭时结构时，?环内共轭?环外共轭，?甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c?b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答：?max=253（基本值）+25（5?个烷基取代）+5（1?个环外双键）=283?nm (2) 答：?max=214（基本值）+20（4?个烷基取代）+10（2?个环外双键）=244?nm （3） 答：?max=253（基本值）+20（4?个烷基取代）=273?nm （4）  CH3?O CH3CH2=C CH3 答：?max=?215（基本值）+10（1?个烷基α取代）=225?nm (5) O 答：?max=202（基本值）+10（1?个烷基α取代）+24（2?个烷基β取代）+10（2?个环外双键=246 nm (6)  O C??CH3 答：?max=215（基本值）+10（1?个烷基α取代）+24（2?个烷基β (7) O 取代）=249?nm 答：?max=215（基本值）+18（1?个烷基γ 双键）=299?nm 取代）+36（2?个烷基δ?取代）+30（延长?1?个共轭 (8)  O C OH 答：无共轭结构，故无吸收 (9)  CH3 N CH3  O CH3?C CH C OH 答：?max=208（基本值）+60（1?个?N(CH3)2?取代）=268?nm (10) CH3 O C CH3 OH 答：?max=246（基本值）+7（1?个邻位-OH?取代）+3（1?个间位-CH3?取代）=256?nm (11)  O C??OH —NHCH3 OH 答：?max=230（基本值）+25（1?个对位-OH?取代）=255?nm 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a、 答：?max=217（基本值）+15（3?个烷基取代）=232?nm b、 答：?max=217（基本值）+20（4?个烷基取代）+5（1?个环外双键）=242?nm (2) a、 答：?max=214（基本值）+25（5?个烷基取代）+10（2?个环外双键）+30（延长?1?个共轭双键） =287?nm b、 O CH3 C??O 答：?max=253（基本值）+25（5?个烷基取代）+15（3?个环外双键）+60（延长?2?个共轭双键） =353?nm （3） a、 O 答：?max=215（基本值）+10（1?个烷基α取代）+12（1?个烷基β 取代）=237?nm b、  O 答：?max=215（基本值）+10（1?个烷基α取代）+24（2?个烷基β 轭双键）=249?nm 取代）+30（延长?1?个共 （4） a、  O C?? C?? O??CH?CH 3 O 答：?max=217（基本值）+30（1?个环外双键）+30（延长?1?个共轭双键）=247?nm b、  O C??OH 答：?max=217（基本值）+30（1?个β 双-OR?取代）=247?nm 5、异丙叉丙酮在?3?种溶剂中的?n??*跃迁的吸收波长如下： 溶剂 己烷 乙醇 水 n??*跃迁波长/nm 329 309 305 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解： 异丙叉丙酮在水中的氢键强度: E=NA*h*(c/λ -c/λ 水  己烷 ) =6.022*10