川大学高分子化学配套课后习题全解答.docxVIP

第一章 绪论 思考题： 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物名称 a、 CH2 CHF n CH 2 CHF CH 2 CH n F 氟乙烯 聚氟乙烯 b、 CH3 n CH 2 C(CH 3)2 CH 2 C n CH3 异丁烯 聚异丁烯 c、 HO(CH 2)5COOH n HO(CH 2)5COOH O(CH 2)5C + nH 2O O n ?- 羟基己酸 聚己内酯 d、 CH2CH2CH2O n CH 2CH 2CH 2O CH2CH 2CH2O n 丁氧环 聚（氧化三亚甲基）（聚亚丙基醚） e、 NH2(CH 2)6NH2 + HOOC(CH 2)4COOH n NH (CH ) NH + n HOOC(CH ) COOH 己二胺 +己二酸 22 62 H NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CHO OH + (2n-1) H 2O n 聚己二酰己二胺 6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式，说明属于加聚、缩聚还是 开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合。 a、聚异丁烯；单体：异丁烯；加聚；连锁聚合。 b、聚己二酰己二胺（尼龙 -66 ），单体：己二酸和己二胺，缩聚；逐步聚合。 c、聚己内酰胺（尼龙 6），单体：己内酰胺；开环聚合；逐步聚合。 d、聚异戊二烯（天然橡胶） ，单体：异戊二烯；加聚；连锁聚合。 7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷 计算题： 2、等质量的聚合物 A 和聚合物 B 共混，计算共混物的 Mn和 Mw。 聚合物 A： M n 35000,M w 90000 聚合物 B： M n 15000,M w 300000 解答：假设 mA mB m0 M n mA mB 2m0 mA mB m0 m0 所以混合物 M nA M nB 35000 15000 21000 M w mA M wA mB M wB 1 90000 1 300000 mA mB mA mB 2 2 195000 第二章 缩聚和逐步聚合 计算题： 3、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚， 反应程度 p 为、、、、、、，试求数均聚合度 Xn 、 DP和数均分子量 M n ，并做 X n P 关系图。 解答： P X n 1 2 5 10 20 50 100 200 1 P 1 5 10 25 50 100 X n DP 2 244 583 1148 2278 5668 11318 22618 M n X n gM 0 18 注意： M 0 为结构单元的平均相对分子质量，这里等于 113；且如果聚合度很大， M n 的计算公式中可以不考虑分子链两端端基的化学式量。 5、由 1mol 丁二醇和 1mol 己二酸合成 M n 5000 的聚酯，试做下列计算： a、两基团数完全相等，忽略端基对 M n 的影响，求终止缩聚的反应程度 p。 b、在缩聚过程中如果有 %（mol 分数）丁二醇脱水成乙烯而损失，求到达同一反 应程度 p 时的 M n 。 c、如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一 M n 的缩聚物。 d、假定原始混合物中羧基的总浓度为 2mol，其中 %为乙酸，无其他因素影响两 基团数比，求获得同一数均聚合度所需的反应程度 p。 解答：（ a）忽略端基影响，按照聚合物结构式，知道结构单元平均相对分子质量 M 0 200 100 ，所以 2 X n M n 5000 50 ， X n 1 50 1 M 0 100 p 50 0.98 X n 即：等 mol 配比时，缩聚反应终止程度为时，数均分子量 =5000. 在缩聚过程中有 %（mol 分数）丁二醇损失，则意味着其中一种官能团过量， 此时，两种单体的基团数比（ 1 0.005 mol 比） r 0.995 1 所以，达到同一反应程度（ p=）时产物的聚合度为 1 r 1 0.995 44.53 X n 2rp 1 0.995 1 r 2 0.995 0.98 （ c）可以通过提高反应程度来补偿丁二醇脱水损失，从而获得同一 M n 缩聚物。 根据 X n 1 r 1 0.995 50 1 r 2rp 1 0.995 2 0.995 p 得出： p 0.983 即：将反应程度提高到时，可以补偿丁二醇的损失，从而获得 M n 为 5000 的聚 酯。 （ d）假定原始混合物中羧基的总浓度为 2mol，其中 %为乙酸。即体系中存在单官能团物质。原始混合物中羧基总浓度为 2mol，其中包含了 %的乙酸。所以初始混合物中羧基 mol 数 Nb=2-2 ×%=，无其他因素影响两基团数比，按照题首条件，羟基 mo