MOFs金属有机材料的制备与应用[借鉴].pptVIP

制备方法——微波法 * Yoo, Y. et al. Microporous Mesoporous Mater., 2009, 123, 100-106 Yoo, Y. et al. Chem. Commun., 2008, 21, 2441-2443 微波 快速结晶 溶剂热 二次生长 微波法30s 微波辅助快速晶种法 节约制备时间 晶体颗粒较小 * 制备方法——分层法 * Shekhah, O. Materials, 2010, 3, 1302–1315 Shekhah, O. et al. Nat. Mater., 2009, 8, 481-484 高度有序、均匀、平整的MOF膜 实现晶体的高度取向性 合成其他方法无法得到的MOF结构 分层法图解 * * 应用领域——气体储存 * 氢气 二氧化碳 甲烷 突破DOE储氢目标： 7.5wt.% Furukawa, H. et al. J. Materi. Chem., 2007, 17, 3197-3204 Gassensmith, J. J. et al. J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 15312–15315; Ma, S. et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 1012-1016 超过DOE室温体积CH4 储存目标（180v/v） 28% CO2 MOF-177 CD-MOF-2 PCN-14 * γ-CD环式糊精 应用领域——吸附分离 * Liu, X.-L. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 1-5 ZIF-8吸附异丁醇过程中的“gate-opening”效应+表面超疏水性 →优先透过醇类大分子而阻止水分子的高性能ZIF-8纳米复合膜 分离系数： 34.9-40.1 透量： 6.4-8.6 kgh-1m-2 * 应用领域——催化 * 方法 特点 利用骨架自身活性位 MOF中的活性金属位或活性结构模块，可直接作为催化剂使用，但该法易导致骨架坍塌 引入活性物质 合成过程中引入具有催化活性的金属纳米粒子，即将MOF作为一种高比表面积的载体使用 后合成法 先合成MOF材料，再向MOF中引入活性基团或者活性物质 在MOF中构建特殊催化位点的方法 * 应用领域——催化 * Wang, C. et al. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 13445-13454 催化剂 TOF（h-1） MOF 1 4.8 MOF 2 1.9 MOF 3 0.4 转化率（%） MOF 5 MOF 6 Ar=H 59 86 Ar=Br 62 68 Ar=OCH3 96 97 光催化剂 TOF（h-1） MOF-4 0.8 水氧化和光催化剂 MOF UiO-67 Ir、Re或Ru的复合物 分子催化与MOF材料相结合 为光催化提供一种新的异相催化剂 * 应用领域——发光材料 * 选择合适的配体或金属离子，可使MOFs具有发光性能 生色团 溶剂不同→结构不同→荧光性不同 Bauer, C.A. et al. J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 7136 * 应用领域——其他 磁性材料 顺磁性、反磁性 传感器 客体影响MOFs光学和磁学性能 药物传输 药物包埋→孔口修饰官能团→在不同的外界条件下打开或关闭孔口→药物控制释放 …… * * * 精品ppt·实用可编辑 精品ppt·实用可编辑 * 精品ppt·实用可编辑 精品ppt·实用可编辑 金属-有机骨架(Metal Organic Frameworks, MOFs)材料是一种利用有机配体与金属离子间的配位作用通过自组装形成的具有周期性网状骨架结构的多孔材料。又称为多孔配位聚合物（PCPs） ZIF成为MOFs家族一个很重要的组成部分 精品ppt·实用可编辑 精品ppt·实用可编辑 MOF一5的出现为金属一有机骨架化合物的发展开创了一个全新的局面 2002年，Yaghi科研组通过调控修饰官能团，利用一系列对苯二甲酸的类似物成功地合成了孔径跨度从3.8A到28.8A的IRMOF系列类分子筛材料[6](图1.2) 虽然金属有机骨架化合物(MOFs)的高速发展大约只有20几年的历史，但是发展的速度是很惊人的 精品ppt·实用可编辑 精品ppt·实用可编辑 * 精品ppt·实用可编辑 精品ppt·实用可编辑 * 精品ppt·实用可编辑 精品ppt·实用可编辑 晶种法又称二次生长法。它是先将载体表面预种晶种，再置于母液中晶化成膜， 与原位溶剂热合成法相比，晶种法更好地控制晶体的生长和膜的微结构，制备出具有定向性、缺陷少