分析化学、教学服务模块 标准化理论课件、课件 11. 气相色谱法.pptxVIP

第十一章 气相色谱法;第一节 概述 ;二、气相色谱仪的组成;1. 载气系统;进样系统包括进样器、气化室和温控装置。;流动相载气经减压后，进行净化，由稳压阀调节至适宜的压力和流量后进入进样器。;四、气相色谱法的分类; 课堂互动 描述气相色谱仪的主要构成及各个部件的功能？ 气相色谱仪中起分离作用的部件叫什么？起分析作用的部件叫什么？ ;一、色谱法的基本术语; 色谱曲线(色谱图)：经色谱柱分离后的各组分通过检测器时产生的信号强度随时间变化的曲线称为色谱流出曲线??也称为色谱图。 色谱峰：色谱流出曲线上的突起部分。;色谱峰的对称性可用对称因子（T）来表示：;2．基线;A. 峰高（h）：色谱峰的峰顶到基线的垂直距离。;4．色谱的柱效参数; A. 死时间（tM或t0)：不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间。 ;B. 保留时间（tR）：试样从进样到柱后出现峰极大点时所经过的时间，称为保留时间。; 某组分i的调整保留值与参照物s的调整保留值之比，称为相对保留值。 ris= tR2 ? / tR1′= VR2? / VR1? 在色谱法中相对保留值广泛用作定性的依据。; 分离度又称分辨率，是反映柱效率的指标，是指两相邻组分色谱峰的保留时间之差与两组分色谱峰峰宽之和的一半的比值。;1.色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数； 2. 色谱峰的保留值，可以进行定性分析； 3. 色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； 4. 色谱峰的区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据； 5. 色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。;二、塔板理论;理论塔板高度（H）与色谱柱长（L）的关系： ;三、速率理论;　 涡流扩散是气体移动中遇到填充物颗粒时，不断改变流动方向，而造成同组分的分子经过不同路径，而引起色谱峰的扩张。;　 样品组分被载气带入色谱柱后，前后(纵向)存在着浓度差，而形成浓度梯度，势必使运动着的分子产生纵向扩散。;　影响试样组分在两相间溶解、扩散速度的阻力，称为传质阻力。传质阻力的大小用传质系数C来表示。 ;一、气-液色谱的固定相 ;●分离非极性物质：选用非极性固定液，组按沸点顺序出柱。 ●分离中等极性物质：选中等极性固定液，组按沸点顺序出柱。;■ 红色载体：硅藻土与粘合剂直接煅烧而成。 ■ 白色载体：由硅藻土与20％的碳酸钠混合煅烧而成。;二、气-固色谱的固定相; 化学键合相是新型固定相，它是将固定液的官能团通过化学反应键合到载体表面而制得的固定相，具有分配与吸附两种作用。;三、气相色谱的流动相;第四节 检测器; 浓度型检测器测量浓度的变化，信号响应值与组分的浓度成正比，如热导检测器和电子捕获检测器，其中热导检测器（简称TCD）最常用。;一、色谱柱及柱温的选择; 柱温的选择原则是：①使最难分离的组分有较好分离度的前提下，尽量采取较低的柱温；②柱温应低于固定液的最高使用温度，宽沸程样品可采用程序升温。;三、载气与流速的选择;1. 气化室温度 等于或稍高于样品沸点，高于柱温30~50℃。 2. 检测室温度 一般可高于柱温30~50℃。 3. 进样量 不可过大，否则造成拖尾峰，一般填充柱：液体试样一般小于4μl（TCD）或小于1μl（FID），气体试样为0.1～1ml；毛细管柱用分流器分流进样。 4. 进样速度 快（在一秒钟以内完成）。; 第六节 色谱定性和定量分析; 将样品与纯组分在相同的色谱分析条件下进行分析，根据各自的保留值进行比较定性。若二者相同，则未知物可能是已知的纯物质；不同，则未知物就不是该纯物质。 ;相对保留值是指组分i与标准物s的调整保留值的比值，即：;③ 保留指数定性法;被测组分的质量（或浓度）与被测组分的峰面积（或峰高）成正比：;2. 定量校正因子; 测定方法：; 把所有出峰组分的含量之和按100%计的定量方法称为归一化法，归一化法各组分含量计算公式为：;2. 内标法;●进样量不必准确（因为ms/m比值恒定）； ●操作条件稍有变化对结果没有什么影响（因为是通过测量Ai/As比值进行计算的），因此定量结果比较准确。 ●适宜于低含量组分的分析，且不受归一法使用上的局限。; 又称内标一点法，它是先将被测组分的纯物质配制成标准溶液，定量加入内标物；再将同量的内标物加至同体积