分析化学四大滴定总结.pptxVIP

一、酸碱滴定 原 理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基 本 反 应 H+ + OH- = H O 2 滴 定 曲 线 与 直 接 滴 定 的 条 件 强碱滴定强酸 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 cKa≥10-8 cKb≥10-8 多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱的滴定 c K ≥10-9 o a1 K /K 104 a1 a2 两种弱酸混合： C K ≥10-9 HA HA c K /c K 104 HA HA HB HB c K ≥10-9 o b1 K /K 104 b1 b2 指 示 剂 酚酞、甲基橙 酚酞、百里酚蓝 甲基红、溴甲酚绿 指 示 剂 原 理 指示剂在不同 pH 下颜色不同 影 响 滴 定 突 跃 Ka：Ka 越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka 影响的是滴定曲线的 前半部分 滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 1 范 围 因 素 标 准 溶 液 酸标准溶液 碱标准溶液 HCl NaOH 基 准 物 质 无水碳酸钠、硼酸 邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应 用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等 酸 碱 溶 液 p H 计 算 一元弱酸 两性物质 二元弱酸 缓冲物质 2 二、配位滴定 原理 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本 反应 M+Y=MY 配合 物的 稳定 常数 酸效应αY（H） 干扰离子效应αY（N） 溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引 起的副反应越严重。 αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β 4[H+] ⁴+βⁿ [H+] ⁿ [Y]越小，αY（N）越大，表示干扰 离子效应引起的副反应越严重。 金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及 总副反应αM Y 的总副反应αY 条件稳定常数 K’MY αM 越小，αY 越小，K’MY 越小，配合物稳定 性越大 滴定 条件 准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位 剂 1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP 等 指示 剂 铬黑 T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN 等 指示 剂原 理 指示剂游离态与配合态颜色不同 3 影响 滴定 金属离子浓度的影响：K’MY 一定时，CM 越大，ΔpM’越大 条件稳定常数的影响：CM 一定时，K’MY 越大，ΔpM’越大 突跃 范围 酸度的影响三：p、H 越氧小，化αY还（H原）越滴大，定K’MY 越小，ΔpM’越小 其他辅助配位剂的影响：CL 越大，αM（L）越大，K’MY 越小，ΔpM’越小 因素 用掩蔽和解蔽的方法进行滴定 常用 掩蔽 方法 配位掩蔽 法 沉淀掩蔽法 氧化还原隐蔽法 解蔽法 应用 测定石灰 石中 CaO、 MgO 的含 量 测定 Ga2+、Mg2+ Bi3+、Zr4+、Th4+的 滴定 测定 Cu2+、 Zn2+、Pb2+ 解蔽 剂 三乙醇胺 NaOH 抗坏血酸 掩蔽剂：KCN 解蔽剂：甲醛 4 原理 氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定 分析方法。 基本反 应 Ox+ne-=Red 条件电 极电位 条件对 电极电 位的影 响 离子强度 副反应 酸度 一般忽略离子强 度的影响，一般 用浓度代替活度 酸度变化直接影 响电对的电极电 位 条件平 衡常数 滴定反 应条件 影响反 应速率 的因素 1. 反应物浓度 2.温度 3.催化剂 4.诱导作用 滴定曲 线与终 点的测 定 化学计量点前 化学计量点时 化学计量点后 指示剂 氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂 预处理 预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化 应用 高锰酸钾法 重铬酸钾 碘量法 其他氧化还原滴定法 过氧化氢测定， 钙、铁、有机物 的测定，水样中 化学需氧量的测 定 铁的测定，水样中化 学需氧量的测定 硫化钠总还 原能力的测 定， 硫酸铜 中 铜 的 测 定，漂白粉 中有效氯的 测定，费休 法测定微量 水分 硫酸铈法，溴酸钾法、 亚砷酸钠-亚硝酸钠法 四、沉淀滴定 原理 利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的一种滴定分析方法。 5 基本反应 M++A-==MA(s) 溶度积常数 影响沉淀溶 解度的因素 同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结 构的影响。 影响沉淀纯 度的因素与 措施 共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏 ；后沉淀 沉淀形成的 条件 晶形沉淀 无定形沉淀 在适当稀的溶液中沉淀 不断搅拌并缓慢滴加稀沉淀剂 在热溶液中进行沉淀，