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第六章 材料的耐蚀性 第一节 纯金属的耐蚀性 1.1 热力学稳定性 一般情况下，各种纯金属的热力学稳定性可根据其标准电 极电位值作出近似的判断。标准电极电位较正的金属，其热力 学稳定性也较高；较负的则稳定性较低。 根据 PH ＝ 7( 中性溶液 ) 和 pH ＝ 0( 酸性溶液 ) ，氧和氢的平衡 电极电位分别为 +0.815v ， +1.23V 及 -0.414v ， 0.000V ，可粗略 地把金属分为四类，见下表： 1.2 自钝性 ? 在热力学不稳定的金属中，很多金属在适宜的条件下，由活化态转为钝化 态而耐蚀。 ? 最容易钝化的金属有 Zr 、 Ti 、 Ta 、 Nb 、 A1 、 cr 、 Be 、 Mo 、 Mg 、 Ni 、 co 等。 ? 多数可钝化的金属都是在氧化性介质中易钝化，如在 HNO3 中及强烈通空气 的溶液中；而当介质中含有活性离子 (C1- 、 Br- 、 F-) 时．以及在还原性介 质中大部分金属的钝态会受到破坏。 1.3 生成保护性腐蚀产物膜 · 在腐蚀过程中由于生成较致密的保护性能良好的腐蚀产物膜而耐蚀。 第二节 合金的耐蚀性 2.1 提高合金热力学稳定性 ? 用热力学稳定性高的元素进行合金化。 即，是向本来不耐蚀的纯金属或合金个加入热力学稳定性高的合金元素 ( 贵金 属 ) 使之成为固溶体，提高合金的热力学稳定性。 2.2 阻滞阴极过程 ? 适用于不产生钝化的活化体系 . ? 其主要由阴极控制的腐蚀过程，具体途径有以下两种： （ 1 ）减少合金的阴极活性面积 减少这些阴极相或夹杂物，就是减少了活性阴极的面积．从而增加阴极 极化程度，阻滞阴极过程，提高合金的耐蚀性。 可采用热处理方法 ( 固溶处理 ) ．使合金成为单相固溶体，消除活性阴极 第二相，提高合金的耐蚀性。相反，退火或时效处理将降低其耐蚀性。 （ 2 ）加入析氢过电位高的合金元素 适用于由析氢过电位控制的析氢腐蚀过程。合金中加入析氢过电位高的 合金元素，来提高合金的阴极析氢过电位，降低合金在非氧化性或氧化性不 强的酸中的活性溶解速度。 2.3 降低合金的阳极活性 ? 减少阳极面积 合金的第二相相对基体是阳极相，在腐蚀过程中减少这些微阳极相的 数量．可加大阳极极化电流密度，增加阳极极化程度，阻滞阳极过程的进 行，提高合金耐蚀性。 晶界细化或钝化来减少合金表面的阳极面积也是可行的。 ? 加入易钝化的合金元素 ? 加入阴极性合金元素促进阳极钝化 适用于可能钝化的金属体系 ( 合金与腐蚀环境 ) 。 金属或合金中加入阴极性合金元素，可促使合金进 入钝化状态，从而形成耐烛台金。 2.4 使合金表面生成高耐蚀的腐蚀产物膜 ? 加入一些合金元素促使在合金表面生成致密、高耐蚀的保护膜，从而提高合金 的耐蚀性。 ? 如在钢中加入 Cu 、 P 等合金元素，能使低合金钢在一定条件下表面生成一种耐 大气腐蚀的非晶态的保护膜。 上述几种途径是提高合金耐蚀性的总原则。由于腐蚀过程十分复杂，研制耐蚀合 金时应根据合金使用的环境选择员适宜的途径，才能提高合金的耐蚀性。 第三节 铁的耐蚀性 ? 3.1 铁的电化学性质及其耐蚀性 ? 铁形成铁离子的标准平衡电位 。 从热力学上看，铁是不稳定的，与铁的平衡电位相近、甚至电位很负的金 属相比．铁在自然环境 ( 大气、天然水、土壤等 ) 中的耐蚀性能较差。如 Fe 与 A1 、 Ti 、 zn 、 Ni 等金属相比，在自然条件下，铁是不耐蚀的。 ? 铁在盐酸中的腐蚀速度是随着酸的浓度增加，腐蚀速度按指数关系上升。 ? 铁在硫酸中，如前图所示： ? 铁在碱中的腐蚀，在常温下，铁和钢在碱中是十分稳定的，但当 NaoH 质量分数 高于 30 ％时，膜的保护作用下降，膜以铁酸盐形式溶解，随着温度升高，溶解 加剧。当质量分数达到 50 ％时，铁强烈地被腐蚀。铁在氨溶液中是稳定的，但 在热而浓的氨溶液中铁的溶解速度缓慢增加。