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* * * * 例: 计算室温、101.325kPa下,c(H2S)=0.10mol?L-1的H2S水溶液的c(H+)、c(HS-)、 c(S2-)。 * H+浓度由第一级 离解平衡计算 酸根离子的浓度近似等于第二步离解常数 * 在HAc溶液中,加入少量NaAc平衡会有什么变化呢? 平衡:HAc= H++Ac- NaAc = Na++Ac- 结果:平衡逆向移动,HAc的电离度大大降低,H+浓度降低。 6.4.1 同离子效应 6.4 同离子效应和缓冲溶液 在弱电解质溶液中加入与其具有相同离子的强电解质,导致弱电解质离解度降低的现象,称为同离子效应。 * 例(1)计算0.1mol.L-1HAc溶液中[H+]及离解度。 HAc 的Ka =1.8×10-5 (2)若向该HAc溶液中加入固体NaAc,使NaAc的浓度为0.20 mol?L-1,求该HAc溶液中的[H+]及离解度?。 * 解:(1) HAc c =0.1mol.L-1 Ka=1.8×10-5 c/ Ka= 5.1×103400 * 所以,同离子效应显著影响弱电解质的离解平衡。 * 6.4.2 酸碱缓冲溶液 a. 缓冲溶液的概念、组成 * * (1)定义:能够抵抗少量强酸、强碱的作用和水的稀释,而使溶液的pH值不发生显著变化的溶液叫缓冲溶液 常见的缓冲系统: 弱酸及其弱酸盐 弱碱及其弱碱盐 多元弱酸的酸式盐及其次级盐 正盐及其酸式盐 H2CO3-NaHCO3 HAc -Ac- NH4+-NH3 NaH2PO4-Na2HPO4 * (2). 缓冲溶液的缓冲作用原理(同离子效应) 以HAc-NaAc缓冲溶液为例: 少量H+ 平衡向左移动 与碱作用 少量OH- 平衡向右移动 与酸作用 少量水稀释 抗碱成分 抗酸成分 * (3)缓冲溶液pH计算 以HAc-NaAc缓冲溶液为例: 弱酸--弱酸盐缓冲溶液pH计算公式 * 同样得到弱碱—弱碱盐缓冲溶液的pOH计算公式: 缓冲溶液pH的缓冲范围: pH = pKa±1 或者:pOH = pKb±1 缓冲溶液缓冲容量 使1L缓冲溶液的pH增加1个单位所需加入的强碱物质的量, 或者使溶液pH减小1个单位所需加入的强酸溶液的物质的量 * 例:计算一含有c(HAc)=0.1mol·L-1的醋酸和c(Ac-) =0.1mol·L-1的醋酸钠的水溶液的pH, 已知HAc的Ka =1.8×10-5。向100mL该溶液中加入: (1)1mL c(HCl)=1.0mol·L-1的HCl (2)1mL c(NaOH)=1.0mol·L-1的NaOH (3)100mL水 溶液的pH值各改变多少? * 解:pH = pKa – lg C酸 C盐 =-lg1.8×10-5 - lg1 =4.74 加入HCl后, H++ Ac- = HAc c(HAc)= 0.1mol·L-1×100mL +1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.11mol·L-1 c(Ac-)= 0.1mol·L-1×100mL -1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.089mol·L-1 * pH = pKa –lg C酸 C盐 =-lg1.8×10-5 - lg 0.11 0.089 =4.67 △pH= 4.67-4.74 = -0.08 (2) 加入NaOH后, OH- + HAc= Ac- +H2O c(HAc)= 0.1mol·L-1×100mL -1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.089mol·L-1 * c(Ac-)= 0.1mol·L-1×100mL +1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.11mol·L-1 pH = pKa –lg C酸 C盐 =-lg1.8×10-5- lg 0.089 0.11 =4.84 △pH= 4.84 - 4.74 = 0.1 * (3)加入水后 c(HAc)= 0.05mol·L-1 c(Ac-)= 0.05mol·L-1 pH = pKa –lg C酸 C盐 =-lg1.8×10-5 - lg 0.05 0.05 =4.74 △pH= 4.74 - 4.74 = 0 * (4) 酸碱缓冲溶液的配制 缓冲对的有效缓冲范围为: pH =pKa±1 or pOH =p
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