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材料的固态相变
41平衡状态图和相律
42相变的基本概念
043有序无序转变
44相分解过程和原子排列
45马氏体相变
046非平衡过程
47玻璃态转变和非晶态合金
相变是材料从一种相的存在方式向新的相存在方式转变。
合金在温度变化时转变为相对应的最稳定的另一种晶体结
构的过程称为相变
固态相变的母相和新相都是固体,没有流体参与,它具有
一些与固液相变、气液相变、固气相变及其逆过程都不
相同的特点。
相变是指在外界条件发生变化过程中物相于某种条件下(临界值)时
发生突变,表现为
(1)从一种结构变为另一种结构
如气相、液相、或固相中不同晶体结构或原子、离子聚集状态之间
的转变。
(2)化学成分的不连续变化
如均匀液体的脱溶沉淀或固体的脱溶分解等。
(3)更深层次序结构的变化并引起物理性质的突变:
如顺磁体铁磁体转变、正常导体-超导体转变等
以上的这些相变过程往往伴随某种长程有序结构的出现或消失。
水
水
汽
冰
(a)温度和压力都可变动的情况(b)只有温度可变动的情况
图4-1水的相图
固态相变的种类很多,如
同素异构转变
脱溶(析出)
共析
包析
马氏体转变
块状转变
贝氏体转变
调幅分解
有序化转变
磁性转变
超导转变
其分类亦无统一的标准。常见有下列几种:
4.1平衡状态图和相律
状态图也称为相图,用图表示某种条件下物质存在的形态和相。
平衡状态图:表示某个物质系统在平衡状态下稳定存在的形态和相,简
称状态图
平衡状态中能有几个相共存主要取决于相律。
设构成物质系的成分数为n,相数为p,则自由变化的参量即自由度数为
f=n+2-p
上式可由吉布斯研究的非均匀系统热力学公式导出。
若系统中还考虑一定的压力条件下,参量为
f=n+l-p
举例:对于某两个成分系统在等压条件下的平衡状态图中,其单相区
域的自由变化参量是多少?
因为成分数n=2
相数
所以由相律可得
f=n+1p=2
系统的自由度为温度和成分
在上述的系统中,在其两相区的自由度应为f=1,即温度。
当温度一旦确定,就确定了成分。
如图所示,为AgCu系共晶型合金的平衡状态图
0{9693℃
AgCu系共晶型合金的平衡状态图
●该平衡状态图为液相分解成两个固相相和阝相的共晶反应
●在共晶反应过程中,由于存在3个相,即p=3,而n=2,在常压下的系统的
自由度为0,说明温度和成分同时确定,共晶反应只能是在某一点处发生
反应。
4.2相变的基本概念
相变热力学
物质在某个温度、压力条件下该取怎样的结构是用它的自由能高低决
定的,及实现吉布斯自由能最小的状态
G=H-TS
T是温度,S是熵,H是内焓。
其中内焓H为
H=E+Pv
对于金属,压力引起相的体积变化小,用亥姆霍茨自由能代替吉布斯
自由能更方便,亥姆霍茨自由能的表达式为
F=E-TS
改变温度或压力条件下,如果物质取其它结构时自由能降低,则发生结
构变化,变成其它相,这种现象称为相转移或相变。
右图表示了两个相的自由能随温度的变化。两相自由能相等的温度称为
转变点或者相变点。
各相的自由能为
G=H-TS
Go=ho-TS
般在高温附近物质的熵起主导作用,因而S
大的相在高温下变得稳定。
网相自由能随温度的变化
(曲线交点是相变点
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