国内外分离裂解C5馏分的发展现状.docVIP

C5馏分是蒸汽裂解制乙烯装置的副产物，一般约为乙烯产量的10%～20%。C5馏分是含有4～6个碳原子的烷烃、烯烃、双烯烃等共二、三十种组分。多年来，我国这部分资源一直没有得到很好的利用。2005年，我国乙烯生产能力将达到800万t/a，裂解C5馏分也将达到150万t左右。充分利用好裂解C5馏分资源对降低乙烯成本，获取高附加价值产品，增加经济效益具有重要意义。一　国内主要技术及特点　　我国裂解C5化工利用率很低，主要用作燃料。随着近年来乙烯工业的发展，裂解C5利用已经引起国内有关方面重视。国内C5馏分的分离技术是依靠自己力量经过多年研究开发成功，已于1991年在上海建设了2.5万t/a C5分离工业性试验装置。在1992～1994年进行4次全流程开车，完成了工业性试验任务。该套技术是以裂解C5馏分为原料，以二甲基甲酰胺为溶剂，采用二聚、二次萃取精馏和常压、减压蒸馏的方法，最终分离出聚合级异戊二烯、化学级异戊二烯、间戊二烯和DCPD产品。　　该C5分离工艺一共包括6个单元，即预处理单元、第一萃取精馏单元、第二萃取精馏单元、间戊二烯和DCPD精制单元、溶剂再生及精制单元、辅助单元。预处理单元的主要任务是将C5馏分中CPD二聚成DCPD，然后将DCPD等重组分从C5馏分中分离出来送精制单元；第一萃取精馏单元将在预处理单元中已脱除了DCPD的C5馏分进行萃取精馏，脱除C5馏分中的烷烃和单烯烃，溶于溶剂中的双烯烃等组分与溶剂分离后进人脱重塔脱除间戊二烯等组分，塔顶产出化学级异戊二烯，塔釜间戊二烯等组分送精制单元；第二萃取精馏单元采用萃取精馏脱除化学级异戊二烯中CPD、炔烃等杂质，并通过脱轻塔进一步脱除炔烃，得到聚合级异戊二烯；精制单元将预处理、第一萃取精馏单元送来的间戊二烯和DCPD进行精制，生产树脂级间戊二烯和DCPD；溶剂再生及精制单元将第一萃取精馏、第二萃取精馏单元抽出的溶剂进行脱焦再生，并脱除溶剂中的水分和DCPD等杂质，然后补充到循环溶剂中去；辅助单元为公用工程。得到的聚合级异戊二烯产品纯度大于99.3%，杂质环戊二烯含量小于1μg/g，炔烃含量小于50μg/g，化学级异戊二烯产品纯度大于98%；树脂级间戊二烯纯度大于65%，杂质CPD和DCPD含量小于1%；DCPD产品纯度大于78%。　　该C5分离装置有以下特点：　　① C5分离装置工艺流程长，相互关联制约。C5分离几乎包含所有类型的精馏操作，如普通精馏、萃取精馏、共沸精馏，以及正压、减压操作，操作难度大，技术含量高。　　② CPD与DCPD可相互转化，CPD的二聚和DCPD的解聚贯穿于整个工艺流程，因此控制反应进行的方向以及各流出口的含量是技术难点。　　③ 溶剂二甲基甲酰胺热稳定性好、毒性低、不会与C5形成共沸物，对C5烃溶解度大、选择性好，因而萃取精馏溶剂循环量小、能耗低、操作费用低。　　④双烯烃化学性质活泼，温度高时容易发生聚合反应，生成聚合物(胶质)。采用阻聚剂抑制双烯烃在分离过程中聚合是C5分离技术的核心。萃取精馏采用的是多组分复合阻聚剂，普通精馏采用单组分的阻聚剂，萃取精馏循环溶剂中水等杂质对萃取精馏阻聚剂的适应性有很大影响，降低循环溶剂中水含量和优化萃取精馏阻聚剂有利于延长装置运行周期。　　最近，北京化工研究院针对第二萃取单元能耗高、萃取溶剂消耗大等问题，完成了取代第二萃取单元的研究。采用选择性加氢催化剂将化学级异戊二烯中的2-丁炔和异戊烯炔加氢至50×10-6以下，异戊二烯损失率小于2%，选择性加氢过程中产生少量单烯烃轻组分和重组分，再采用一个脱轻塔和一个脱重塔将这些轻组分和重组分分别分离出去，得到聚合级异戊二烯产品。　　二　国外主要技术及特点　　为了有效利用C5馏分中的主要组分，需要选择合适的分离方法以制取一定纯度的单体。目前裂解C5馏分的分离主要集中在化工利用价值高的异戊二烯、环戊二烯(CPD)、间戊二烯。工业上一般采用先加热二聚，分出环戊二烯，然后采用溶剂萃取蒸馏分离异戊二烯。　　1.异戊二烯的分离　　异戊二烯是C5馏分中重要的组分之一，在分离技术上主要采用溶剂萃取蒸馏法。其基本原理是利用溶剂与各组分的溶解度不同，加入选择性溶剂改变各个组分间的相对挥发度，然后通过蒸馏分离得到异戊二烯产品。　　① 二甲基甲酰胺法　　该方法由日本瑞翁公司于1971年开发成功。C5馏分与二甲基甲酰胺在第一汽提塔内充分接触后，从塔顶蒸出戊烷和戊烯馏分，塔底二烯烃和溶剂进入第一解吸塔；从第一解吸塔顶蒸出的二烯烃送至精馏塔，塔釜分出1,3-戊二烯和环戊二烯，从塔顶分出的粗异戊二烯再经第二萃取塔、第二解吸塔、第二精馏塔，最后得到纯度为99.5%的聚合级异戊二烯产品。该方法的特点是原料不需