中等挥发性有机物在线分析方法建立及应用研究.pdfVIP

摘 要 中等挥发性有机物（IVOCs ）是二次有机气溶胶（SOA ）的重要前体物。高 效、精确地观测大气中IVOCs 的浓度水平和组成分布特征，有助于深入了解PM2.5 、 O3 的污染过程，为污染防控、制定大气污染物排放标准以及相关行业标准提供重 要的技术支撑。然而，IVOCs 中仅有部分组分被识别，即正构烷烃（n-Alkanes ）、 多环芳烃（PAHs ），其余组分由于难以被脱附和检测归为未被识别的 IVOCs （UCMs ）。目前，常使用离线收集分析技术进行 IVOCs 的观测。但是，离线分 析技术存在时间分辨率低、分析时间周期长等缺点，使 IVOCs 观测结果的时效 有一定的局限性。本研究基于热脱附-气相色谱/质谱（TD-GC/MS ）在线分析 VOCs 的技术，发展高灵敏度、高时间分辨率的 IVOCs 在线分析方法，并首次应 用于跟踪上海市徐汇城区大气中的 IVOCs 浓度水平，并 IVOCs 的排放源以及其 与常规污染物之间相关性进行了初步的分析。实验研究主要分为 2 个部分，研究 结论如下： （1）将TD-GC/MS 系统分为 GC/MS 系统、冷阱系统和采样系统三个部分， 并对三个系统的工作参数进行系统地研究和优化，建立了IVOCs 在线分析方法。 IVOCs 在线分析系统可以高效收集、分析 IVOCs 中的n-Alknaes 和 PAHs，对系 统内可能存在 IVOCs 残留的组件进行了观察和改进，将 IVOCs 的系统残留率降 到最低。此外，解决了 IVOCs 沉积在采样通道管壁造成堵塞的问题，大大提高 了分析结果的准确性。最后，对 IVOCs 在线分析系统进行方法的有效性评价： 方法的分析结果具有较好的重现性；在分析 10 ng 标准样品时，RSD 基本保持在 20% 以内；方法检测限完全满足目前目标有机物中环境浓度的检测要求。 （2 ）经验证IVOCs 在线分析系统具有较高的时间分辨率（1-3 小时）。使用 IVOCs 在线分析系统连续跟踪观测上海市徐汇城区的 IVOCs，进行了四个时段 的采样，共三个季节，分析了 IVOCs 组成分布、浓度水平以及其季节和日变化 特征。此外，分析 n-Alkanes、PAHs 和 UCMs 之间的关联以及其与常规污染物 （PM 、O 、SO 、CO ）的相关性。最终得到如下结论：UCM IVOCs 是 IVOCs 2.5 3 2 的主要组成，其次为n-Alkanes 和 PAHs；采集的IVOCs 样品中，结果为 TIVOC2018 秋 ＞TIVOC2018 冬 ＞TIVOC2018 秋，进博 ＞TIVOC2019 春 ；冬季样品 IVOCs 有明显的早高 峰特征；n-Alkanes 、PAHs 和 UCMs 三者之间呈现正相关性，冬季样品最为明显； 总体上，三种污染物分别与 PM2.5 、NO2 和 CO 之间呈正相关、与 O3 呈负相关。 通过分析可以得出，IVOCs 可能较强的参与环境大气中的光化学反应，在 PM2.5 形成过程中发挥了重要作用。 关键词：中等挥发性有机物；热脱附-气相色谱/质谱；在线分析；n-Alkanes ；PAHs I Abstract Intermediate volatile organic compounds (IVOCs) is important precursors of secondary organic aerosols (SOA). The concentration and composition distribution characteristics of IVOCs in the atmosphere is observed efficiently and accurately. It is helpful to further explore the pollution process of PM and O , and to provide 2.5 3 important