现代分析技术与应用：第十六章 色谱分析法概论.ppt

例：分配3次后，在第2号塔板内的溶质分数 塔板理论（热力学） 单一组分B（kB=0.5）， n=5，转移多少次到达最后一块塔板？最后一块塔板内溶质分数？提示：0！=1 0 1 2 3 4 N 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0.333 0.667 0 0 0 0 2 0.111 0.444 0.445 0 0 0 3 0.037 0.222 0.444 0.296 0 0 4 0.012 0.099 0.269 0.395 0.198 0 5 0.004 0.041 0.164 0.329 X X 塔板理论（热力学） r 柱出口处的质量? 0 1 2 3 4 出口 4（0.198） 固定相(0.066) 流动相(0.132) 0.132 出口 塔板理论（热力学） 第四次转移平衡后 第五次转移时 N 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0.333 0.667 0 0 0 0 5 0.004 0.041 0.164 0.329 0.329 0.132 6 0.001 0.016 0.082 0.219 0.329 0.219 7 0 0.006 0.038 0.128 0.256 0.219 8 0 0.002 0.017 0.068 0.170 0.170 9 0 0 0.007 0.033 0.102 0.114 10 0 0 0.002 0.016 0.056 0.068 塔板理论（热力学） 此处省略了1-4次转移数据 柱出口 0 0 0.132 0.219 0.219 0.170 0.114 0.068 柱出口质量分数极大值所用时间为保留时间，所用流动相体积为保留体积 塔板理论（热力学） N 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0.5 0.5 0 0 0 0 2 0.25 0.5 0.25 0 0 0 3 0.125 0.375 0.375 0.125 0 0 4 0.063 0.250 0.375 0.250 0.063 0 5 0.032 0.157 0.313 0.313 0.157 0.032 6 0.016 0.095 0.235 0.313 0.235 0.079 7 0.008 0.056 0.165 0.274 0.274 0.118 8 0.004 0.032 0.111 0.220 0.274 0.137 9 0.002 0.018 0.072 0.166 0.247 0.137 10 0.001 0.010 0.045 0.094 0.207 0.124 塔板理论（热力学） 组分A(kA=1)在n=5的色谱柱内和出口的分布 组分A(kA=1)与组分B(kB=0.5) 塔板理论（热力学） 两组分的分离 组分B: k=0.5, 当N=6和7时，柱出口产生B的浓度最大点。 组分A：k=1，N=8和9时，柱出口处达到浓度最大点。 N 柱出口A质量 柱出口B质量 0 0 0 1 0 0 2 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0.032 0.109 6 0.079 0.219 7 0.118 0.219 8 0.137 0.170 9 0.137 0.114 10 0.124 0.068 两组分开始分离， k小的组分B在柱后先出现浓度极大值, 即先出柱。 塔板理论（热力学） A B 塔板理论（热力学） 两组分的分离 一根色谱柱n=103以上，组分有微小的分配系数(容量因子)差别即可实现完全分离。 分配系数(容量因子)不等是分离的前提。 k小的组分在先出柱。 塔板理论（热力学） 流出曲线方程 1.二项式分布曲线 以组分A在柱出口处的质量分数对N作图。 k=1的组分从n=5色谱柱中的流出曲线图 N 柱出口A质量 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0.032 6 0.079 7 0.118 8 0.137 9 0.137 10 0.124 塔板理论（热力学） 流出曲线方程 色谱流出曲线:当塔板数很大时，流出曲线趋于正态分布曲线 ?:标准差 C:任意时间t时的浓度 C0:峰面积A，即相当于某组分的总量 t=tR时，C有极大值： Cmax即流出曲线的峰高h。 σ一定时， 峰高h取决于C0。C0一定时， 峰高h取决于σ 塔板理论（热力学） 流出曲线方程 流出曲线方程的常用形式： 不论t＞tR或t＜tR时，浓度C恒小于Cmax C随时间t向峰两侧对称下降。 σ越小，峰越锐。σ是柱效的标志 以A代替C0，h代替Cmax，且W1/2=2.355 σ 峰面积: A = hσ(2