现代分析技术与应用：核磁共振波谱技术-3.ppt

* 4. 谱图解析示例 * 例1：某未知物分子式为C5H12O，其核磁共振氢谱如图所示，求其化学结构。 * 例2：某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱见图。试确定该化合物结构。 * 例3：化合物的分子式为C4H6O2，其1HNMR谱（300MHz）如图所示，谱图中δ12.5ppm峰重水交换后消失,推导其结构。 * 例4： 某未知物，元素分析结果为C:50.46%, H:5.14%,Br:36.92%,质谱的分子离子峰为m/z 214，其核磁共振氢谱如图所示，各组峰的化学位移和偶合常数为：δ(ppm)7.0，4.0（J = 5.75Hz）,3.5(J = 6.5Hz),2.2.试确定其化学结构。 * 例5：一个含硫化合物，高分辨质谱确定其分子式为C2H6OS，紫外光谱在200nm以上没有吸收峰，红外光谱3367cm-1有一强而宽的谱带，1050cm-1附近有一宽峰，2558cm-1有一弱峰。氢核磁共振谱如图所示，推导其结构式。 * C3H7NO2 ,质子数：3：2：2 * * 某化合物的分子式为C11H20O4，其HNMR中，δ为0.79，1.23，1.86，4.14处分别有三重峰，三重峰，四重峰和四重峰，积分高度比为：3：3：2：2；红外光谱显示含有酯基，试推测分子结构。 1）有四组化学等同核。 2）由积分比3：3：2：2；及分子中有20个质子，表明分子结构对称，有2个甲基，2个甲基及2个亚甲基及另2个亚甲基，由偶合知有两个相同的CH3CH2。 3）除去两个相同的酯基—COO—，剩下一个C，为季碳。 4)该化合物应为 * 5）根据A和B的结构计算化学位移，取两种亚甲基中δ较大的比较： A B 因此结构为A。 * 例二：C3H7Cl的1H-NMR * 例三：下列谱图是否 的1H-NMR？ 所以，该图是2,3,4-三氯苯甲醚的NMR。 δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 * 例四：芳香酮C8H7ClO的1H-NMR谱。 (连在羰基上) * 例五：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的1H-NMR谱图中各峰的归属。 (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) (与苯基相连 的亚甲基氢) * NMR解析举例 1) C5H10O2 * （1）H数目 6：4：4：6 = 3：2：2：3 （2）不饱和度=1 有一个双键 （3）??=3.6处为单峰 O 可能的结构CH3—O—C— ??=0.9处三重峰为是典型的—CH2—CH3峰 ??=2.2处三重峰为羰基相邻的CH2的两个质子 另一个CH2在?=1.7处产生12个峰（4?3），但仪器分辨率不够，只看到6个峰。 * 可能的结构 O CH3—O— C—CH2—CH2—CH3 * b a 更多实例 * a b d c * 实 例 例一 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH 例二 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH * 例 三 C14H14 IR 756，702，1600，1495，1452，2860， 2910，3020cm-1 ?=8 NMR 7.2(单峰， 10H) 2.89(单峰， 4H) C6H5-CH2-CH2-C6H5 * 同的偶合常数和分子中其它的核相偶合，只表现出一种偶合常数，则这类核称为磁等价的核。 * 核磁共振波谱技术 Nuclear magnetic resonance Spectroscopy ——NMR 化学位移的用途 识别分子中的化学键——官能团 可用于判断连接关系 积分高度 耦