无机化学：第七章 化学平衡.ppt

* 第七章 化学平衡 Chemical Equilibrium 无机化学 * 1.化学平衡 化学反应的限度与平衡常数 多重平衡及其规则 2.化学平衡的移动 浓度的影响 压力的影响 温度的影响 Le Chatelier原理 内 容 提 要 * 第一节 化学平衡 一、化学反应的限度与平衡常数 1. 化学平衡特点： ★ 各物质的浓度或分压不再发生变化，反应达到动态平衡； ★ 物质浓度或分压的幂的乘积比值为常数。 ★ 平衡条件破坏后，平衡会发生移动。 * 2. 标准平衡常数(standard equilibrium constant) 对于任意溶液反应：aA + bB = dD + eE 当反应达到平衡时， Kθ称为标准平衡常数。 当反应物、产物中有气体物质（平衡分压为 p )，则气体物质用 p / pθ 代替浓度项。 * 说明： ★ Kθ是单位为一的量。 ★ Kθ越大，化学反应向右进行得越彻底。 因此标准平衡常数是一定温度下，化学反应可能进行的最大限度的量度。 ★ Kθ只与反应的本性和温度有关， 与浓度或分压无关。 * 书写标准平衡常数表达式时应注意： ★固体或纯液体不写入平衡常数表达式； ★在稀溶液中，若溶剂参与反应，其浓度可以看成常数，也不写入表达式中： * 3. 实验平衡常数Kc和Kp 反应 aA + bB = dD + eE 当a+b=d+e时，Kc和Kp 无单位，与Kθ在数值上相等, 当a+b≠d+e时，Kc和Kp有单位，Kc与Kθ在数值上相等。 Kp : 压力平衡常数 Kc : 浓度平衡常数 对于溶液： 对于气体反应： * 标准平衡常数Kθ与实验平衡常数Kc和Kp的区别和联系： ★ Kc和Kp可能有单位，而Kθ无单位； ★ Kc只用于溶液中，与Kθ 数值相等； Kp只用于气体中，与Kθ 数值常常不相等； ★ Kθ在热力学中应用，Kc和Kp在实践中应用。 * 4. 用标准平衡常数判断自发反应方向 非标准状态下化学反应的摩尔自由能变可以用化学反应等温式计算： △rGm= △r G mθ + RT lnQ 平衡时， △rGm = 0，Q = Kθ ∴ △r G mθ = - RT ln Kθ 此式代入化学反应的等温方程式，得 △rGm = - RT ln Kθ+ RT lnQ 所以 △rGm = RT ln (Q / Kθ) * 非标准状态下化学反应自发性的判据： 根据 ： △rGm = RT ln (Q / Kθ) Q ＜ Kθ ，则△rGm ＜0，正向反应自发； Q ＞ Kθ ，则△rGm ＞0，逆向反应自发； Q ＝ Kθ ，则△rGm ＝0，化学反应达到平衡。 标准平衡常数也是化学反应自发进行方向的判据。Q 值与Kθ相差越大，从正向或逆向自发进行反应的趋势就越大。 * 5. 多重平衡 定义： 在一定条件下，在一个反应系统中一个或多个物种同时参与两个或两个以上的化学反应，并共同达到化学平衡。 基本特征： 参与多个反应的物种的浓度或分压必须同时满足这些平衡。 规则：反应相加减，则△rG m相加减；K相乘除。 * N2(g) + 2O2(g) 2NO2(g) N2(g) + O2(g) 2NO(g) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ① ② ③ + 若，反应③ = 反应① －反应② * 定义：由于化学平衡的条件变化导致化学平衡移动的过程。 化学平衡移动直到建立新的平衡。 影响因素：浓度、压力和温度。 第二节 化学平衡的移动 * 1. 浓度的影响 对于任意一化学反应，在等温下其自由能变为： △rGm ＝RT ln (Q / Kθ) 若反应商Q = Kθ ，△rGm = 0，反应达到平衡； 若增加反应物浓度或减少生成物浓度，将使Q＜ Kθ， △rGm ＜0 ，原有平衡被破坏，正向移动； 若减少反应物浓度或增加生成物浓度，将使Q Kθ， △rGm 0 ，原有平衡被破坏，逆向移动。 * 2. 压力的影响 改变气体分压 对于气体参与的任意一反应，增加反应物的分压或减小产物的分压，将使Q＜ Kθ， △rGm ＜0， 平衡向右移动。反之，平衡逆向移动. 压力的变化对液相和固相反应的平衡位置几乎没有影响。 * 改变系统的总压，对气体反应化学平衡的影响将分两种情况：