无机化学：第八章 化学反应速率.ppt

* （1）速率常数的 SI 单位为[浓度]·[时间]-1 （2）以 c 对 t 作图得一直线，直线的斜率为 -k，截距为cA0 （3）半衰期与初始浓度成正比，与速率常数成反比 。 特点： * 反应级数 一级反应 二级反应 零级反应 基本 方程式 lnc0-lnc=k t c0-c =k t 线性关系 lnc ～ t 1/c ～ t c ～ t 斜率 -k k -k 半衰期(t1/2) 0.693/k 1/kc0 c0/2k k 的量纲 [时间]-1 [浓度]-1?[时间]-1 [浓度]?[时间]-1 * 例8-2 某放射性同位素进行β放射，经 14 d后，同位素的活性降低 6.85%，试计算此同位素蜕变的速率常数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变 90.0% 需多长时间？ 解：同位素蜕变为一级反应。反应开始时同位 素为100%，14d后未蜕变的同位素为(100-6.85)% 该同位素蜕变的速率系数为： * 反应的半衰期为： 此同位素蜕变 90.0% 所需时间为： * 例8-3已知药物A在人体内的代谢服从一级反应规律。设给人体注射0.500 g该药物，然后在不同时间测定血浆中某药物的含量，得如下数据： 服药时间t/h 4 6 8 10 12 14 16 血中药物A的含量ρ/mg·L-1 4.6 3.9 3.2 2.8 2.5 2.0 1.6 试求： (1)该药物A 的代谢半衰期； （2） 若血液中药物A的最低有效量相当于3.7 mg·L-1，则需几小时后注射第二次？ * （1）求速率常数，一级反应以lgρ对t作图，得直线。 解： * （2） t＝0时 lgc0＝0.81 * 8.3 化学反应速率理论简介 一、碰撞理论 碰撞理论认为：化学反应的实质是原子的重新组合。在组合过程中，必须破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。 旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。 在反应物分子的无数次碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。 * 分子的 “有效”碰撞与 “无效”碰撞 * 有效碰撞(effective collision)：能发生反应的碰撞。 条件：1.合适的方向 2.需有足够的能量 活化分子：能够发生有效碰撞的分子。它比普通分子具有更高的能量。 活化能(activation energy) ：活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之差。 Ea = E′- E平 * 活化分子一般只占极少数，它具有的最低能量为E′。反应的活化能用符号 Ea 表示。单位：kJ·mol-1。 气体分子能量分布曲线 * 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分要经过一个中间过渡状态，形成活化络合物。 反应物与活化络合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速率由活化配合物的分解速率决定。 二、过渡态理论 反应过程： A …B…C A + B—C A—B + C * 活化络合物 * 放热反应的势能曲线 活化能和反应热 在过渡状态理论中，活化能为活化络合物的平均能量与反应物分子的平均能量的差值。 反应热 * Arrhenius 根据大量实验数据，总结出速率常数与温度之间的关系为： 8.4 温度对化学反应速率的影响 一. 温度与速率常数的关系 速率常数 k 的大小取决于反应的活化能Ea 和指数前因子A。但由于A 处于对数项中，对 k 的影响远较 Ea 为小，故k 的大小主要由Ea 决定。Ea越小，lnk就越大，k 也就越大。 或以对数表示： * 对于某一反应，活化能是常数，随着温度的升高，k变大，反应加快； 当温度一定时，如反应的A值相近，则活化能愈大，k愈小，也就是反应愈慢； 对不同的反应，温度对反应的影响程度不同； 温度对反应速率影响的原因在于活化分子数增加，有效碰撞增多。 注 意： * 二、活化能的求算 图解法：测定不同温度下的速率常数，作 ln k～1/T 图。斜率为S， Ea = -RS 两点计算法： * 例8-5 CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应，10?C时 k10=1.08?10-4 s-1，60?C时k60=5.48?10-2 s-1，试求反应的活化能及30?C的反应速率常数k30 。 解： * * 8.5 催化剂和酶 催化剂(catalyst)：能够改变化学反应速率，而其本身的质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。 催化剂能改变化学反应速率的作用称为催化作用(catalysis) 。 一、催化剂及催化作用 * 催化剂之所以