表面活性剂、胶体基础与应用 离子性表面活性剂生产工艺 阴离子表面活性剂典型生产工艺.pptxVIP

《表面活性剂胶体应用基础》;2;课程任务;考试考核;课程重点;6;烷基芳磺酸盐型阴离子表面活性剂中使用最广泛的是烷基苯磺酸盐，它最早是由石油馏分经过硫酸处理后作为产品并得到应用的。 烷基苯磺酸钠是目前生产和销售量最大的阴离子表面活性剂之一，其结构通式为： 通常烷基取代基的碳原子数n为12～18，该表面活性剂的亲油基为烷基苯，分子链细而长，链长为13～20埃（10-10m），直径小于4.9埃。 ;烷基苯磺酸钠类表面活性剂主要有两类产品 烷基上带有分支，通常用ABS表示，也称分支ABS或硬ABS，这类表面活性剂不容易生物降解，环境污染较为严重，具有一定的公害，目前很多品种已经被禁止使用和生产。 直链烷基苯磺酸盐，用LAS表示，也称直链ABS或软ABS，这类产品容易生物降解，不产生公害。 我国目前基本上生产和使用的都是直链烷基苯磺酸盐 ;9;10;11; 烷基芳烃的生产 烷基芳烃是制备烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂的主要原料，其中主要是长链烷基苯 反应历程：酸性催化剂作用下苯的烷基化反应，即傅氏烷基化反应，其反应历程为亲电取代反应 烷基化试剂：主要为烯烃和卤代烷等 催化剂:主要是质子酸催化剂和路易士酸催化剂; 以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯 反应历程 烯烃在酸性催化剂的作用下发生极化，并转变为亲电质点 以质子酸作催化剂： R－CH＝CH2 ＋ H＋ ＝ R－＋CH－CH3 以三氯化铝作催化剂： HCl ＋ AlCl3 ＝ Hδ+－Clδ-·AlCl3 RCH＝CH2 ＋ Hδ+－Clδ-·AlCl3 ＝ R－＋CH－CH3…AlCl4－;磺酸基的引入方法 磺酸基的引入方法可以分为直接引入法和间接引入法 直接引入法:通过磺化反应直接引入磺酸基的方法 间接引入法:由于使用带有磺酸基的原料，通过磺化反应以外的其它反应引入磺酸基的方法。 ;磺酸基的引入方法;合成路线：烷基苯磺酸钠的生产路线有多种;生产过程可分为三部分： 烷基苯的制备:脱氢法（现阶段常用的方法） 烷基苯的磺化 氯磺酸磺化法 氨基磺酸磺化法 三氧化硫磺化法 共沸脱水磺化法 芳伯胺的烘焙磺化法 过量硫酸磺化法 (磺化剂是浓硫酸和发烟硫酸) 烷基苯磺酸的??和;脱氢法生产烷基苯生产工艺流程简图;十二烷基苯的磺化 常用的磺化法有一下三种： 1、氯磺酸磺化法 2、氨基磺酸磺化法 3、三氧化硫磺化法;薄膜磺化连续生产十二烷基苯磺酸工艺流程图;十二烷基苯磺酸钠的生产主要设备流程图;设备选型;磺化反应器;设备选型;设备选型;26;27;生物降解性较高，生物降解速率比直链烷基苯磺酸盐快，而且降解更为完全，只需5天即可完全消失而不污染环境 在α-烯烃磺酸盐的各种组分中，生物降解速率按烯基磺酸盐、羟基链烷磺酸盐和二磺酸盐的顺序呈下降趋势，因此该产品中所含各组分的比例对其生物降解性有较大的影响 α-烯烃磺酸盐的毒性比直链烷基苯磺酸盐低，刺激性较小。 ; α-烯基磺酸盐的生产条件 主要由磺化和水解两个主要反应过程构成 ;α-烯烃与三氧化硫的磺化反应速度较快，放热量较大（-ΔH＝50kcal/mol 在初始阶段反应十分剧烈，膜式反应器中膜的温度可高达120℃ 这将导致二磺酸产物含量较高，产品颜色加深，反应不易控制 两个方面措施 将三氧化硫用惰性气体稀释至3～5%（体积比） 第二，引入二次保护风;31;32;33;合成路线： 脂肪醇硫酸酯盐的制法是将脂肪醇经硫酸化后用碱中和。 R-OH + H2SO4 → R-OSO3H + H2O R-OSO3H + NaOH → R-OSO3Na + H2O ;35;36;R为C8～C18的烷基 M可以是K、Na、 二乙醇胺[N(CH2CH2OH)2]或三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]等 n为3～5 ;38; 两种磷酸酯盐起泡性均很差。实际使用的产品都为两者的混合物。 合成路线：工业上采用脂肪醇和五氧化二磷反应制取烷基磷酸酯，反应式如下： P2O5 + 4ROH → 2 (RO)2PO(OH) + H2O P2O5 + 2ROH + H2O → 2RORO(OH2) P2O5 + 3ROH → (RO)2PO(OH) + ROPO(OH2)