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低温下生长于棉织物的氧化锌.docVIP

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低温下生长于棉织物的氧化锌(ZnO)纳米棒 摘要: 据报道,一个有效的低温生长环境下,接近于六角形定向ZnO纳米棒整齐的排列于含纤维的底物表面。研究中典型的合成纳米棒的直径在10-50nm,长度为300-500nm。其间,在水溶液中整齐地生长出中央具有哑铃状异常的结构,首次发现于长度为2.1微米,在一个较大的边缘表面直径在800nm,在一个比较小的边缘表面直径为700nm以及在收敛部分的直径为450nm。在这个研究中被处理过的棉织物具有非常好的紫外防护指数(在50以上)并且因此预示着它具有很高的光催化活性。 简述: ZnO是一种优良的光电子应用材料,因为它具有宽能带隙(3.37eV),高的激发键和能量(60meV),并且在室温紫外纳米激光照射下呈高度有序直线型排列。我们致力于对改善、增强和优化有序线性排列的纳米氧化锌的研究,并且做出了很大的努力。控制微粒的大小,形状和结晶结构是在纳米技术和材料制造上的关键因素。近来,ZnO的纳米电线定向排列被着重地研究,借助于溶液法合成。在这个设想里,水热作用的过程假设能够合成直线型的棒状纳米氧化锌,在低温度下,其制成的纳米薄膜从水溶液中直接应用于底物的表面,而不需要接种。作为水热法的修正方法,晶种导向的生长行为也在报道之列,用来合成ZnO纳米电线的阵列。这种合成方法更简单,具有更低的反应温度并且有更好的按比例提高的潜力。到现在为止,已经成功的研究出了定向微晶自排列在多种底物的表面,如:ITO玻璃,蓝宝石,硅/二氧化硅片,ZnO薄片,聚二甲基硅氧烷(PDMS)。使用含纤维的材料作为底物仍然被视为一种挑战。因此,如果在一个敞开的水溶液体系中,周围环境存在压力,低温条件,ZnO纳米棒可以被有规律地自聚集到纤维材料的表面的话,它们在多功能的保护性织物和可弯曲的基于织物的设备上将具有很好的应用性能。 在这份研究中,我们详述了已有的合成方法,并且发展了一种新的两步法的合成方法,在室温下零凝胶的氧化锌晶种的成长过程,在低温的条件下,在可塑性棉织物底物上,长出六角形排列的定向氧化锌纳米棒,甚至是长在单一序列的纤维素纤维上(直径为20微米的棉)或者是单一的光学纤维(PMMA,聚甲基丙烯酸甲酯,外围半径在20微米)。基本上,我们的策略是控制纳米微晶的形状和取向,纳米微晶具有底物形成核,随后,沿着结晶作用,产生均向外延的结晶化作用。如图:FIG .1。底物底部上面的晶种是基于原子大小的,并且成核异构可以在低饱和度的状态存在于底物,而不是在均一的溶液中,我们希望这样的溶液相可以在低温条件下产生均向外延作用。因为晶体和底物之间的界面能通常比晶体和溶液之间的小,那么就不需要一个更高的活化能壁垒了。已经发现的“哑铃”状物有更小的粒子大小,以及在大小和形态学上比那些现今报道的合成更齐整的结构。在这个研究中典型的纳米棒是直径为10-50nm,长度为300-500nm。同时,发现了异常的哑铃状结构,于其他所报道的氧化锌系统形状完全不同,包括纳米圆柱,纳米桥,纳米钉子,纳米带状物,纳米四角锥体。 2、实验部分 合成过程主要分成两步。六角形的有序氧化锌阵列可以用相同的方式被种植于多样挠性的单一纤维表面。在零凝胶的氧化锌上,成长的晶种是通过浸渍方法涂层微毫的氧化锌,或者通过利用溶液的蒸发采取喷雾方法。细节列如下:首先,零凝胶的氧化锌可以通过0.1M的氧化锌溶液通过dip-pad-curing法制备。制备氧化锌纳米溶液的方法不同于文献的描述。在85°C大量的搅拌下,ZnAc 2H2O无机前体被加入到IPA(异丙基乙醇)中去;其次,为了稳定前体溶液-TEA,用与ZnAc 2H2O的相同摩尔浓度的TEA,使用针筒一滴一滴的加入,使ZnAc 2H2O溶解,并且形成透明均一稳定的溶液。反应温度85°C,10min,搅拌,然后在环境温度下放置数小时。总的来说,金属醇盐非常活泼,因为它具有很强的负电性 OR基团,将金属氧化为最高的氧化态,并使得它很容易受到亲核试剂的攻击。对于同等溶解了的锌,水解和冷凝都发生在亲核反应,包括亲核加成。质子从攻击分子转移到一个转移态的醇盐,并且去除质子化的原子。配好的溶液可以保存几周,重复浸泽涂层法可以形成一层较厚的晶种层。在涂层间,底物需要在150°C退火,以保证粒子粘附于底物表面。这符合Yang的文献。结果是,在室温下,预保存时间为0.5h到几天里,晶种构筑底物被悬浮在ZnAc 2H2O(0.025M)和TEA(0.025M)的开放水溶液,保存时间取决于纳米棒的需要长度。最终样品在去离子水中漂洗,去除残留的盐或者是氨基化合物,并在60°C烘干。所有的试验都在以上提到的典型条件下进行。 3.结果与讨论: 在Fig 2a-d中显示的是,在高倍的放大率下,冷场发射扫描式电子显微镜 FE-SEM测得的氧化锌纳米棒

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