测定离子活浓度教程.docx

测定离子活（浓）度 本节介绍了浓度与活度及测定离子活度的方法、标准曲线法、标准加入法及连续标准加入法，是 测定离子浓度（活度）的常用方法。本节重点与难点在一了解活度与浓度及连续标准加入法。 采用讲授 的方式。 一、测量仪器 测量误差R极 测量误差 R极 R电极+ R仪表 100^ 、浓度与活度 RTnFIn fiCiRT RTnF In fiCi E= K In ai K nF 若总离子强度保持相同时，离子活度系数 fi保持不变，则 更Infi视为恒定，则上式可写为: nF (9 - (9 - 24) E K In Ci nF 电位分析法中采用总离子强度调节缓冲溶液 （TISAB）的方法来控制溶液的总离子强度。 三、 标准曲线法 将离子选择性电极与参比电极插入一系列已知的标准溶液中， 测出相应的电动势，绘制标准曲线, 用同样的方法测定试样溶液的 E值，即可从标准曲线上查出被测溶液的浓度。 四、 标准加入法 （一）一次标准加入法 Ex=K+SlgCx （9 — 25） 若在试液中加入 VS的标准溶液，浓度为 CS则 E=K+slg 沁VxC E=K+slg 沁 Vx CsVs V^ (9 — 26) E E EX slgC^ 沁 (Vx Vs)Cs (9 — 27) CxVx CxVx CsVs(Vx Vs)Cx 整理得：Cx= CsVs （10 Es 也一）—1 Vx+ Vs Vx+ Vs 当Vx〉〉*时，Vx Vs Vx 则上式，可写成 CsVs ES i Cx= （10 S 1） VX （二）连接标准加入法 将（9 — 28）改写成 (9 — 28) (9 — 29) (9 — 30) (Vx V (Vx Vs)1^s 1^s(CxVx SsVs) 令 10 S K (Vx Vs)1^s K (CxVx CsVs) (9 — 31) E/ 令 (Vx Vs)10 s 0 则 K (CxVx CsVo)=0 C= CsVo Vx (9 — 32) 五、测量误差 E RT C nF C 25 C E 0.0257 C (9 — 33) n C 相对误差- C 100% — (3900n ? E)% (9 — 34) C 当 E ± 0.001V，—价离子相对误差土 3.9%，二价离子为土 7.8% 第四节 电位滴定法 电位滴定法是一种利用电位确定终点的分析方法， 电位滴定法与直接电位不同， 它是以测量电位 的变化为基础的方法， 不以某一确定的电位值为计算的依据。 本节的重点与难点在于掌握判断滴定终 点的方法。 一、 方法原理 电位滴定法是根据电池电动势在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种方法，其装置如图 9 — 13。 二、 确定终点的方法 1?用图解池确定终点 ①E— V曲线法； ①E v — V曲线法； ③2e v2 — V曲线法； 二阶微商内插法确定终点 根据表9—6的数据，可以计算 加入 21.30ml 2Ev ,2 — 2700 加入 21.40ml 2Ev ,2 — 2800 滴定剂体积/ ml 21.30 x 21.40 2700 0 2800 (21.40-21.30) : (-2800-2700)=(x-21.30) : (0-2700) 21.35(ml)x~ 21.30+ 2700 21.35(ml) 5500 、指示电极的选择（略） 第十章伏安与极谱分析法 伏安与极谱分析法是根据电解池中所发生的电化学现象，通过记录电流 -电压曲线进行分析的方 法。所不同的是伏安法使用固体或固定电极作工作电极而极谱法使用液态汞电极作工作电极， 本章的 重点、难点与需要掌握的知识要点如下： 1.极谱波的形成。极谱定量分析的基础是极限扩散电流与溶 _ 1 1 液中待测离子的浓度呈正比，即 id= kC,扩散电流方程式id 607nD^ 9m2/3 % 极谱定量方法：除标准曲线法之外，常用标准加入法 ;极谱波方程式描述了扩散电流与电位之间的 关系，简单金属离子的极谱波方程式: 关系，简单金属离子的极谱波方程式: Ede E1 °^lg^^J，金属络合物的极谱波方程式: 2 n i 0.059 lgn Da2 DMc 0.059 x n lg[L] 0.059 id ilgn i Ed e (E/ 0.059 lgn id i i 脉冲极谱法的基本原理和主要特点，单扫描示波极谱法的原理及其特点，循环伏安法的原理及特点, 溶出伏安法的原理及其应用。本章以课堂讲授的方式，学时分配为 5。 第一节 极谱分析法概述 本节介绍极谱分谱法的发展及其特点。 一、 极谱分析法的发展 极谱分析法是以滴汞电极作工作电极电解被分析物质的稀溶液， 根据电流一电压曲线进行分析的 方法。若工作电极为固态电极 (玻璃电极、汞膜电极等)称