《现代材料测试技术》第八章红外光谱分析.ppt

8.5 红外光谱在材料研究中的应用 （2）水分子的O—H振动 一个孤立的水分子有三个基本振动。但是含结晶水的离子晶体中，由于水分子受其它阴离子团和阳离子的作用，而会影响振动频率。例如，以简单的含水络合物M·H2O为例，它含有六个自由度，其中三个是与水分子内振动有关的，H2O处在不同的阳离子（M）场中，使振动频率发生变化。当M是一价阳离子时水分子中OH一的伸缩振动频率位移的平均值 Δν为90cm－1 ，而当M是三价阳离子时，频率位移高达500cm－1 。 含氧盐水合物中晶体水吸收带，可以石膏CaSO4·2H2O说明它的特点。因为石膏中的水分子在晶格中处在等介的位置上，每一个水分子与SO42-离子的氧原子形成两个氢键。由中子衍射测量Ow…O核间的间隔几乎都相等。而O—H键长的差别却很大，所以在CaSO4·2H2O的多晶样品O—H伸缩振动区内，除有水分子的两个伸缩振动外，还有好几个分振动谱带，即3554、3513和3408cm－1，而且在谱带的两斜线上还有几个弱的吸收台阶，石膏中H2O的弯曲振动在1623和1688cm －1两处。若石膏脱水生成半水石膏以后，则只留下1623cm－1曲振动，伸缩振动减少为两个，并略向高波数移动至3615、3560cm－1 。 2、碳酸盐（CO32-）的基团振动 未受微扰的碳酸离子CO32-是平面三角形对称型，它的简正振动模式有：