金属离子络合效应.ppt

65准确滴定与分别滴定判别式 651准确滴定判别式(单一离子) pM=±0.2,E,%≤0.1% 10 E,%= 100% MYM →满足CKMy≥10°或! gCM≥6 准确滴定判别式 IgCpK≥6  657分别滴定判别式(混合离子) √前提:几种离子共存M,N(干扰离子) KM>KN→有可能在N存在下准确滴定M 若E%=0.30%,ΔpM'=±0.2 104M-10-4 E C-×100% 须满足lgC·Kmy≥5  M无副反应(aMN=1):须满足lgc°·KMy≥5 又∴lC出·KMy=gKMy+lgCM= Ig K-gay+lgCm =lg(Cm·Km)-lgay Ig(cM. KMr)-lg(ay(+ay(N)) 当ay(B)<<a3(N N干扰最 即a(B)+a(N≈a1(=1+K,N]≈KNJ严重 如果M离子能被分步滴定,那么计量点时N与Y的络合可 忽略:[N] CCN.S ay≈a(N)=1+KNc≈Kxcx lg(CM·Km)=lg(C·Km)-lg( CPKa)≥5 分别滴定的判别式→△lg(KCP)≥5,共存离子不干扰  M有副反应(>1): 分别滴定的判别式→△g(Kc)≥5  66络合滴定中酸度的控制 M+H2Y分MY+2H+ 结果:随着滴定的进行→酸度个→K↓→反应进行程 度↓→>滴定突跃减少→终点误差增大 解决办法:加入pH缓冲溶液控制酸度  661单一离子络合滴定的适宜酸度范围(最高~最低 允许酸度) 10~pM-10-p E.% 100% MYM 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 +Ig KMr =lg K Mr -Ig ay(H)-lg M(OH 1)最高允许酸度(aom很小) 由lKM= lg Kmr-gaym) →最高酸度lgay(m)= lg K mr- Ig K my 注:超过最高酸度,q(H),Kwy,E%个 参见P179的图66  p 86420 Fe(ln) Bi lgK68101214161820222426283032 gay(024681012141618202224 图66EDTA的酸效应曲线 10~pM-10 100% 最高酸度gav()= Ig Kmr- Ig K mr  续前 2)最低允许酸度(金属离子的水解酸度) lg K my=lg kmx -lg a pH Y(H 直至出现水解 金属离子水解酸度即最低酸度,对应的是最高pH值,pHH OH SPMM(OH) M|=CM(刚开 始的)≠CM 最低酸度pH=14-pOH 注:低于最低酸度,q(0m个,K,E%个 参见P198的例16,17  例:用2×10mo的EDTA滴定2×102mo的Fe3溶 液,要求AM’=±0.2,E%=0.1%,计算滴定适宜酸 度范围? 解题思路: 如何计算K?? 最高酸度1g(1=1 gkwrf1gkay)>pl 最低酸度pH=14-pOH OH SPM(OH)n) M M|=CM(刚开 始的)≠CM E,%。1049nr 10-pM 100%∴→K Sp  解: E%s104pM-104M 100% 又∵ΔpM=0.2,E1%=0,1%→判别式l( CMK)≥6适用 由g(CH·KP)≥6, 20.01mol Ig Fer>8 Ig K eey -Ig Keey 25.1-8=17.1 查表→最高酸度H=12 K 1034 =10-19 VIFe 2×10 pH=14-11.9=21(水解酸度) →适宜酸度范围为H=12~21