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化工工艺-硫酸 化工工艺-硫酸 60万吨/年硫铁矿制酸污酸污水系统升级改造及其再利用 主讲:张健 铜陵市华兴化工有限公司 第一节 华兴公司简介 铜陵市华兴化工有限公司位于中国古铜都铜陵市西市区,北接黄金水道长江,南隅九华山、黄山,紧依沿江快速通道。主产品为优质硫酸、精品红土及硫酸盐系列产品。 公司首套年产20万吨硫酸生产装置于1993年建成投产,它是我国第一套大型国产化硫酸生产装置,先后荣获国家科技进步二等奖和原化工部“科技兴化”一等奖,通过严格管理,推进科技进步,硫酸产量已超过了装置设计能力20%。硫酸二期和三期扩建工程分别于2005年9月和2010年4月竣工投产,公司硫酸生产的总装置能力已达70万吨。通过延长硫产品链,生产精品红土,开发了发烟硫酸、精制硫酸和硫酸盐系列产品,使企业获得较大的经济效益和社会效益。 第一章 概述 目前,公司加大技术创新力度,实施节能减排工程、倡导工业循环经济模式。在运用国内领先的“两转两吸”硫酸生产工艺基础上,在全国硫酸行业中率先实行了尾气超重力吸收工程,最大限度减少了二氧化硫的排放量,在全国硫酸行业中首创热管锅炉系统改造,使过去白白浪费的热量变成可以利用的热能,供给下游企业;硫铁矿制酸副产品烧渣磁选产出铁品位52%以上的铁精矿,作为钢铁企业及球团厂的原料,尾矿仍可销售给水泥厂作添加剂;通过硫产品链,开发的硫精细化工产品有效地解决了环保问题,而且使企业获得较大的经济效益和社会效益。公司已通过ISO900质量、ISO14001环境、OHSMS18001职业健康安全三大管理体系认证。 近年来,公司两次获得全国石油和化工行业重点耗能产品能效领跑者标杆企业;安徽省科学技术奖一次、铜陵市科学技术奖一次;安徽省循环经济企业;安徽省“劳动保障管理诚信示范企业”和“安康杯”竞赛优胜企业;铜陵市安全生产先进单位、市级文明单位、铜陵市铜都劳动奖章、铜陵化工集团“先进单位”等荣誉称号。 第二节 进行污水系统升级改造的技术背景 随着硫酸污水排放标准越来越严格,尤其氨氮等指标越来越苛刻,为此必须要求将原来的污水系统升级改造,同时要求处理后的中水要再循环利用。 根据《硫酸工业污染物排放标准》(GB26132-2010)的相关要求,出水水质要达到国家规定的排放标准如下: 序号 项目 标准 1 COD(mg/L) 60 2 F-(mg/L) 10 3 SS(mg/L) 50 4 pH 6~9 5 As (mg/L) 0.3 华兴公司现有硫酸厂、精细化工公司、磁选车间、动力车间四个生产单位。硫酸净化排出的稀酸及全公司总污水检测如下: 水源 pH As (mg/L) NH3-N (mg/L) 悬浮物 (mg/L) COD (mg/L) F- 水量 (m3/h) 硫酸厂污水 6.31 0.78 17.8 105 未检出 9.6 46.95 硫酸厂污酸 2.60% 69.78 215.6 340 397 1050.8 5 磁选车间污水 2.4 6.4 5.62 243 1350 26.9 9.8 第一节 华兴公司的理论实验说明 第二章 污水处理方案介绍 硫酸厂废水、净化稀酸中含有硫酸、亚硫酸、As3+、As 5+、F-、Fe2+、Fe3+等, 经过曝气处理后,As3+转化成As 5+,Fe2+转化为Fe3+,当加入氢氧化钙时,会发生中和反应和脱砷反应,最后的产物主要为CaSO4 、Ca3(AsO4)2 、FeAsO4和水,另外还有少量的CaSO3 。 通过反复多次实验得出结论:利用石灰石、电石渣对净化稀酸进行中和、除砷,将pH调节至6.8~7.3,即可到达溶液中As含量0.3mg/L的目标。(根据化验污酸中Fe2+,Fe/As摩尔比大于20故不需加铁盐)。 其发生的主要化学反应方程式如下: (1)氧化反应 4Fe2++O24H+=2H2O+4Fe3+ 2AsO33-+O2=2AsO43- (2)中和反应 Ca(OH )2+H2SO4 =CaSO4↓+2H2O Ca(OH )2+H2SO3 =CaSO3↓+2H2O (3) 脱砷反应 3Ca(OH)2+2A sO43- =Ca3(AsO4)2↓+6OH- 3Ca(OH)2+2Fe3+=2F e (OH) 3↓+3Ca2+ AsO43-+Fe(OH)3=FeAsO4↓+3OH- 第二节 工艺方案设计 设计规模:400t/d 通过对污水、污酸、雨水进行清污分流,确定处理技术为“氧化-中和-铁盐共沉淀法”,将中和曝气时间由30min左右提高至2h,并采用两级曝气中和装置,确保反应充分。 首先将所需处理的污酸和污水在新建装置区的初级污水调节池和次级污水调节池中
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