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交联剂作用机理 字体 [ 大] [ 中] [ 小] 交联剂作用机理， 因高分子化合物的结构和交联剂的种类不同而不同， 这里仅就一些典 型的交联剂的交联作用来进行讨论。 1. 无机交联剂 硫黄 用硫黄作为橡胶的硫化剂，到目前仍是橡胶硫化的主要方法。工业用硫黄的品种很多， 有硫黄粉、不溶性硫、胶体硫、沉淀硫黄、升华硫黄、脱酸硫黄等，不过它们的分子结构都 是由八个硫原子组成的环状分子，并且以冠形结构而稳定地存在。 但是这种环状硫在一定的条件下， 可以发生异裂， 生成离子，也可以发生均裂， 生成自 由基。 这些离子或自由基可以引起橡胶分子进行离子型或自由基交联反应。 但这些反应都相当 复杂， 对它们的机理虽有很多研究， 但还没有形成统一看法。 这里仅就比较一致的意见，对 自由基反应机理作简要介绍。 在纯硫的情况下，环状硫在 159 ℃时，可以均裂成活泼的自由基，或者叫双基硫 ·S8 ·， 这种双基硫可以引发另外环状硫的均裂，也可以分解成为硫原子数多于 8 或小于 8 的双基 硫。 这些双基硫可以引发橡胶分子发生自由基链式反应， 而生成橡胶分子链自由基。 然后这 些自由基可以与双基硫结合， 生成多硫侧基。 多硫侧基与橡胶分子自由基结合， 就终止了链 式反应，这样将橡胶分子链交联起来。 用来交联橡胶大分子链的，主要是多硫交联键，也称桥键。除了分子链间发生交联外，还可能在分子内产生环状结构 （