结构化学基础(第4版)第10章课件.pdfVIP

第10章 离子化合物的晶体结构 10.1 离子晶体的简单结构型式 离子键：正负离子的静电作用而形成的稳定结 合. 它无方向性和饱和性，可向空间各个方向发展， 即形成离子晶体. 离子晶体中，负离子采取密堆积方式，正离子 填在它的四面体或八面体空隙中. 方式：正离子，负离子尽可能地与异号离子接 触，导致体系能量尽可能地低. 1.[NaCl]型 面心立方结构，Na+和Cl －均分别组成一套 面心立方点阵。配位数为6。 2.[CsCl]型 + － 体心立方结构，Cs 位于体心，Cl 位于8 个顶点，配位数为8。 3.立方[ZnS]结构 Zn2+ 具有面心立方结构，4个S2- 分别处于 4个交替的顶角里边，成为立方体内的一个四 面体, 配位数为4。[与金刚石结构A4 类似] 4. 六方[ZnS]结构 S2 －六方密堆积. 5. [CaF2]结构 Ca2+组成面心立方点阵，在立方体内的8个 F －分别位于8个顶角里边，呈简单立方结构， 形成大立方体中的小立方体。 6. 金红石结构/[TiO2]结构 四方晶系，D4h点群。 7. [CdCl2]结构 层状结构. 8. [CaTiO ]结构 3 z O2- Ti4+ 2+ Ba y x 几种典型的离子晶体的堆积及其性质 结构 点阵 负离子堆积 正离子所 结构基 AB原 配位 正离子未占据 类型 型式 方式 占空隙 元数 子数 比 的另一类空隙 [CsCl] 立方P 简单立方 正方体 1 AB 8:8 [NaCl] 立方F 立方最密堆 正八面体 4 A4B4 6:6 正四面体 积A1 立方 立方F 立方最密堆 正四面体 4 A4B4 4:4 正八面体 [ZnS] 积A1 六方 六方 六方最密堆 正四面体 2 A2B2 4:4 正八面体 [ZnS] 积A3 [CaF ] 立方F 立方简单堆 正方体 4 A4B8 8:4 2 积 [TiO ] 四方P (假) 六方密 八面体 2 A2B4 6:3 四面体 2 堆积A3 6种离子晶体晶胞中的分数坐标 正离子 负离子